基于酰胺基喹啉的鋅離子熒光分子探針的研究.pdf

1、本文基于分子內(nèi)電荷轉(zhuǎn)移原理設(shè)計(jì)、合成了一系列新的酰胺基喹啉衍生物，研究了這類化合物在中性緩沖溶液中對金屬離子的識別性能。 通過分別在酰胺基α和β位引入2-(2-羥基乙氧基)乙胺、N-(2-羥乙基)乙二胺、二(2-羥乙基)胺、苯并氮雜-15-冠-5等脂肪胺，設(shè)計(jì)、合成了七種酰胺基喹啉衍生物熒光分子探針，從中發(fā)現(xiàn)N-(α-(2-(2-羥乙氧基)乙胺基)乙?；?-8-胺基喹啉(2a-1)可以比率熒光識別鋅離子。2a-1與鋅離子形成1:

2、1型絡(luò)合物后，其熒光量子產(chǎn)率增強(qiáng)8倍，發(fā)射波長紅移75nm；熒光顏色由青紫色變?yōu)樗{(lán)綠色，可直接觀察識別過程；在活細(xì)胞內(nèi)能夠?qū)︿\離子進(jìn)行熒光成像檢測。 通過分別在2a-1分子中的喹啉2和4位引入甲基、氰基、甲氧基、N-嗎啉基等取代基，設(shè)計(jì)、合成了十一種酰胺基喹啉衍生物熒光分子探針。光譜研究表明，喹啉2位取代基的空阻效應(yīng)將降低酰胺基喹啉與鋅離子絡(luò)合的穩(wěn)定性；而喹啉4位取代基則導(dǎo)致酰胺基喹啉對鋅離子檢測的靈敏度最高。在喹啉2和4位引入

3、的取代基隨著其給電子能力的增加，使鋅離子誘導(dǎo)的酰胺基喹啉的發(fā)射波長紅移幅度逐漸減小，直至熒光識別信號由雙波長比率變化轉(zhuǎn)化為單波長強(qiáng)度變化。其中，N-嗎啉基取代的3a-7和4a-4幾乎沒有背景熒光，可以線性、等比例、化學(xué)計(jì)量地?zé)晒庠鰪?qiáng)響應(yīng)鋅離子，其熒光量子產(chǎn)率分別增強(qiáng)141和239倍。核磁實(shí)驗(yàn)證實(shí)了鋅離子可以誘導(dǎo)4a-4的酰胺基團(tuán)發(fā)生去質(zhì)子化，并與其形成1:1型絡(luò)合物。 研究了表面活性劑膠束對酰胺基喹啉識別性能的影響。在十二烷基硫