取代芳酰胺衍生物的不對稱光環(huán)合反應研究.pdf

1、不對稱光化學是獲得光學純化合物的最佳途徑之一，近年來已成為有機光化學中的一個研究熱點。本論文主要研究了取代芳酰胺系列衍生物光環(huán)合立體選擇性和區(qū)域選擇性。 第一部分：對鄰苯二甲酰亞胺類衍生物進行了立體選擇性控制的研究。我們選擇了鄰苯二甲酰亞胺基-丙?；?2-甲基甘氨酸作為光環(huán)合反應中的底物模型，加入各種不同的模板來控制產(chǎn)物立體選擇性，我們發(fā)現(xiàn)使用6-氨基-β-環(huán)糊精時效果最佳。 第二部分：重點對鄰乙酰基苯甲酰胺類衍生物進行

2、了不對稱光環(huán)合研究。首先，我們以鄰苯二甲酸酐和丙二酸為原料，得到鄰乙?；郊姿?，再經(jīng)過鹵化、縮合等反應得到了8個底物，并分別進行光環(huán)合反應，發(fā)現(xiàn)底物的空間位阻越小，環(huán)合產(chǎn)物的產(chǎn)率越高。然后選擇鄰乙?；锦０?肌氨酸為底物進行了溶劑、添加物、溫度及反應時間等因素條件優(yōu)化實驗，篩選出了甲醇與水混合溶劑，0．5 eq碳酸鉀和10℃-20℃等條件下，可以得到最高的轉(zhuǎn)化率和環(huán)合產(chǎn)率。并對反應中同時存在環(huán)合產(chǎn)物和脫羧基產(chǎn)物，提出反應可能進行的機理。