水溶液中氨基酸與小分子酰胺相互作用的熱力學(xué)研究.pdf

1、Y 7 8 1 - ' ．} 9 3論文題目洳≥：j 、嗜博士學(xué)位論文⑧摘要度( m < 1 ．5m o l ／k g ) 的尿素、甲酰胺和乙酰胺水溶液的遷移焓和遷移偏摩爾體積的絕對(duì)值隨共溶劑濃度的增加而線性增加，以此為參考，在共溶劑濃度較高時(shí)，遷移焓和遷移偏摩爾體積的絕對(duì)值總體上隨共溶劑濃度的增加而增加，其變化率總體上隨共溶劑濃度的增加而減小，但是出現(xiàn)多個(gè)變化點(diǎn)，在變化點(diǎn)處，遷移焓和遷移偏摩爾體積的絕對(duì)值的變化率由小變大

2、或者由負(fù)變正。這種現(xiàn)象和規(guī)律并不因?yàn)楣踩軇┓肿拥乃再|(zhì)發(fā)生改變而改變，體現(xiàn)了尿素、甲酰胺和乙酰胺的酰胺基團(tuán)在水溶液中的結(jié)構(gòu)特征，表明尿素、甲酰胺、乙酰胺分子與氨基酸分子以間接方式相互作用，并可以通過酰胺基團(tuán)自締合而改變水的結(jié)構(gòu)，降低與氨基酸的結(jié)構(gòu)相互作用。相應(yīng)地，三種氨基酸在尿素、甲酰胺、乙酰胺水溶液中的理論水化數(shù)總體上隨共溶劑濃度的增加而減少，共溶劑分予自締合，向體相釋放出部分水分子，氨基酸的水化數(shù)有所增加，在局部濃度范圍內(nèi)，當(dāng)各種

3、締合體的形成對(duì)氨基酸水化作用的總體影響達(dá)到極大時(shí)，氨基酸的水化數(shù)的減少速度變緩甚至出現(xiàn)極大值。第三部分：第五章用與第二部分相同的方法研究甘氨酸、￡。丙氨酸、上．絲氨酸與非酰胺類物質(zhì)D M S O 在水溶液中的相互作用，通過與氨基酸從水到尿素、甲酰胺、乙酰胺水溶液的遷移焓和遷移偏摩爾體積的變化規(guī)律進(jìn)行比較，得到以下結(jié)論：( 1 ) 除三．丙氨酸從水到D M S O 水溶液的遷移偏摩爾體積外，三種氨基酸從水到D M S O水溶液的遷移焓和遷

4、移偏摩爾體積均為正值。在混合溶劑組成相同時(shí)，三種氨基酸從水到D M S O 與乙酰胺水溶液的遷移焓和遷移偏摩爾體積的大小順序相同，這是D M S O 和乙酰胺具有相同的水化性質(zhì)的必然結(jié)果。( 2 ) 與氨基酸從水到尿素、甲酰胺和乙酰胺水溶液的遷移焓和遷移偏摩爾體積的絕對(duì)值總體上隨共溶劑濃度的增加而增加，但是出現(xiàn)多個(gè)變化點(diǎn)的規(guī)律不同，三種氨基酸從水到D M S O水溶液的遷移焓以及甘氨酸和絲氨酸的遷移偏摩爾體積隨D M S O 濃度的增加