希夫堿配體和三甲基膦配位的?；挘á螅浠衔锏姆磻?yīng)性能研究.pdf

1、鈷屬于第VⅢ族元素的第一過渡系列，為良好的配位化合物形成體。其與有機(jī)配體形成的多種配合物在有機(jī)合成、工業(yè)催化等方面得到廣泛應(yīng)用。含膦配體對(duì)M-C鍵有很強(qiáng)的穩(wěn)定化作用，另外改變含膦配體的種類和結(jié)構(gòu)常常可以起到調(diào)節(jié)均相催化劑活性和選擇性的作用，在有機(jī)合成和催化方面占有重要的地位。過渡金屬同三價(jià)膦化合物的親和力特別強(qiáng)，能形成很穩(wěn)定的絡(luò)合物，并具有高度的反應(yīng)活性和選擇性的特點(diǎn)。三甲基膦配位的酰基鈷(Ⅲ)氫化物可以參加多種取代和加成反應(yīng)。

2、 希夫堿可作為鰲合劑、穩(wěn)定劑、生物活性劑、分析試劑和催化劑等，廣泛應(yīng)用于化工生產(chǎn)和科學(xué)研究。希夫堿配體與鈷形成的配合物具有很好的催化活性，是近年來配位化學(xué)和金屬有機(jī)化學(xué)研究中的一個(gè)熱點(diǎn)領(lǐng)域。 本文試圖通過不同的希夫堿配體與一系列三甲基膦配位的?；?Ⅲ)氫化合物反應(yīng)，合成新的具有雙螯合環(huán)的三甲基膦配位的鈷(Ⅲ)的配合物，并對(duì)其反應(yīng)機(jī)理進(jìn)行研究，以探討希夫堿配體配位基團(tuán)的電子性能和取代基的空間位阻對(duì)反應(yīng)性能的影響。通過實(shí)驗(yàn)，我們合

3、成出了預(yù)期的目標(biāo)產(chǎn)物(18-21)以及二價(jià)鈷的副產(chǎn)物(22-28)，推測(cè)這一反應(yīng)的機(jī)理是部分酰基鈷(Ⅲ)氫化合物與希夫堿配體發(fā)生螯合配位，脫去一分子三甲基膦和H<,2>，得到了八面體結(jié)構(gòu)的三價(jià)鈷目標(biāo)產(chǎn)物；同時(shí)另一部分?；?Ⅲ)氫化合物在希夫堿配體進(jìn)攻下脫去了[C:O]配體，生成了一價(jià)鈷的中間產(chǎn)物，而一價(jià)鈷配合物發(fā)生歧化得到零價(jià)鈷配合物和作為副產(chǎn)物的二價(jià)鈷配合物。同時(shí)，脫去的a-羥基苯甲醛或β-酮醛在體系內(nèi)H2的作用下被還原成醇。根據(jù)軟