25759.?；螂迮潴w及其銅化合物的合成、表征與性能研究

1、中圖分類號!Q2魚!UDC2墨碩士學(xué)位論文學(xué)校代碼!Q主33密級公開?；螂迮潴w及其銅化合物的合成、表征與性能研究Synthesis，characterizationandpropertiesofacylthioureaandtheircoppercomplexes作者姓名：趙曉婭學(xué)科專業(yè)：化學(xué)工程與技術(shù)研究方向：金屬有機(jī)化學(xué)學(xué)院(系、所)：化學(xué)化工學(xué)院指導(dǎo)教師：楊鷹中南大學(xué)二。一四年五月中南大學(xué)碩士學(xué)位論文摘要?；螂迮潴w及其銅化合物

2、的合成、表征與性能研究摘要：硫脲是一類穩(wěn)定存在于自然界的硫羰基化合物，硫脲及其衍生物在生物、化學(xué)、醫(yī)藥等領(lǐng)域引起廣泛關(guān)注。研究表明，硫脲類配體取代基的變化，對配合物的性質(zhì)往往具有重要影響，因此，大量工作致力于探討配體效應(yīng)研究。酰基硫脲因含有N、O、S、N電子給體而具備靈活、較強(qiáng)的配位能力，在催化、材料、分析等領(lǐng)域具有潛在應(yīng)用價值。本文從配體效應(yīng)研究出發(fā)，設(shè)計(jì)并合成系列新型?；螂?，并以其為配體開展銅化合物的制備及表征研究，同時探討了部分

3、銅化合物在CN偶聯(lián)反應(yīng)中的催化性能。論文工作主要包括兩個部分：l、N2，6二異丙基苯基Ⅳ一苯甲?；螂寮捌溷~配合物的合成以苯基酰氯PhC(O)C1、硫氰酸鉀KSCN和26二異丙基苯胺為原料，合成得到N2，6一二異丙基苯基W一苯甲?；螂錖1(1)。以L1為配體，分別與鹵化銅及鹵化亞銅進(jìn)行反應(yīng)，并借助NMR、IR、元素分析、單晶XRay衍射等分析等手段考察了產(chǎn)物的組成及結(jié)構(gòu)。其中Ll與CuCl2反應(yīng)，過程中Cu(II)被還原成Cu0)，得

4、到了配體與金屬摩爾比為2：l的單核的銅(11配合物(L1)：Cuel(3)，由于分子內(nèi)氫鍵NHCl的牽制作用，兩個L1配體呈順式蝶形排列；而L1與CuBr2反應(yīng)，也得到了2：l的銅(I)配合物，但其結(jié)構(gòu)特點(diǎn)為雙核的二聚體[L1BrCu(uL1)]2(4)。配合物4中的CuCu間距(26121(6)A)為含[BrCu(∥一S)】2核的同類化合物中最短的一例。在L1與鹵化亞銅反應(yīng)中，與CuCl的反應(yīng)產(chǎn)物亦為2：1的(L1)2CuCl(3)，

5、與CuI的產(chǎn)物為2：1的雙核二聚體[L1ICuQ比一L1)]2(8)，與前述的[L1BrCuqs—L1)】2(4)具有相同的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)。而較為不尋常的是，L1與CuBr反應(yīng)得到了首例含S2以一S)2Cu2以一Br)4核的金剛烷型籠狀1：1銅(I)配合物(L1Cu)2似L1)2Cu2@一B04(5)，晶胞中含有一對呈鏡像關(guān)系的對映體5a與5b，每個分子通過分子間N—H0氫鍵在a、c晶軸方向與其四個對映體相連，由此在口c平面上形成了一個無限的