芳?；螂孱惢衔锏暮铣?、晶體結(jié)構(gòu)及殺蟲(chóng)活性研究.pdf

1、20世紀(jì)60年代末Schroepl E等合成了CH3（CH2）nCOHNCSNHR1，生物活性測(cè)試顯示，此類化合物具有良好的殺蟲(chóng)活性。此后，人們通過(guò)對(duì)硫脲橋兩端取代基的修飾，合成了大量的芳?；螂孱惢衔?，通過(guò)生物活性測(cè)定，發(fā)現(xiàn)此類化合物具有廣泛的生物活性。近年來(lái)，具有植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)活性、除草活性和抑菌活性的酰基硫脲類化合物合成較多。為了尋求具有生物活性的化合物，我們?cè)O(shè)計(jì)合成了兩個(gè)系列的化合物，進(jìn)行了殺蟲(chóng)活性測(cè)定，解析了部分化合物的單晶結(jié)

2、構(gòu)，為進(jìn)一步研究該類化合物的結(jié)構(gòu)和生物活性的關(guān)系提供了依據(jù)。
　　 本論文共分兩個(gè)部分：
　　 第一部分：2，4-二氯苯氧乙?；螂孱惢衔锏暮铣伞⒕w結(jié)構(gòu)及殺蟲(chóng)活性研究。
　　 以2，4-二氯苯氧乙酸為原料，經(jīng)過(guò)氯化生成2，4-二氯苯氧乙酰氯，然后與硫氰化鈉反應(yīng)生成2，4-二氯苯氧乙酰基異硫氰酸酯，最后與取代芳胺反應(yīng)，得到6個(gè)2，4-二氯苯氧乙?；螂寤衔?，并用紫外光譜、紅外光譜和氫核磁共振譜確認(rèn)了結(jié)構(gòu)。對(duì)目

3、標(biāo)化合物進(jìn)行了單晶培養(yǎng)，得到了3個(gè)單晶數(shù)據(jù)即晶體Ib，Ie和If。3個(gè)晶體中S=C雙鍵的鍵長(zhǎng)在1.626-1.645A之間；O=C雙鍵的鍵長(zhǎng)在1.204-1.221A之間；N-C鍵長(zhǎng)在1.330-1.425A之間，說(shuō)明N-C鍵具有N=C雙鍵的特征。3個(gè)分子中均有兩個(gè)N-H...O分子內(nèi)氫鍵，分別形成了毗鄰的五元環(huán)和六元環(huán)結(jié)構(gòu)。中間?；鍢虿糠种械腃9-N1-C8就如一個(gè)離域共軛結(jié)構(gòu)，羰基氧原子與羰基硫原子呈反式排列在這個(gè)共軛結(jié)構(gòu)的兩端。

4、采用浸葉法對(duì)化合物（Ia-If）進(jìn)行了初步殺蟲(chóng)活性篩選，結(jié)果表明化合物Ie的殺蟲(chóng)活性較好，毒力測(cè)定表明，化合物Ie對(duì)小菜蛾3齡幼蟲(chóng)的LC50為305.80mg/L。
　　 第二部分：芳甲?；螂孱惢衔锏暮铣?、晶體結(jié)構(gòu)及殺蟲(chóng)活性研究。
　　 以苯甲酸、鄰甲基苯甲酸和2-呋喃甲酸為原料，經(jīng)過(guò)氯化生成相應(yīng)的芳酰氯，然后與硫氰化鈉反應(yīng)生成相應(yīng)的芳?；惲蚯杷狨?，最后與取代芳胺反應(yīng)，得到12個(gè)芳?；螂寤衔铮⒂米贤夤庾V、紅外

5、光譜和氫核磁共振譜確認(rèn)了結(jié)構(gòu)。對(duì)液相合成法和相轉(zhuǎn)移催化法的優(yōu)劣做了簡(jiǎn)單的比較和分析。對(duì)12個(gè)目標(biāo)化合物進(jìn)行了單晶培養(yǎng)，得到了化合物Ⅱc，Ⅱe，Ⅱg和Ⅱh的單晶數(shù)據(jù)，其中化合物Ⅱc在DMF中培養(yǎng)出的單晶發(fā)生了結(jié)構(gòu)變化，轉(zhuǎn)變?yōu)?-苯甲酰胺-4，6-二氯苯并噻唑，推測(cè)其變化機(jī)制為自身基團(tuán)間的親核取代反應(yīng)。晶體Ⅱc和Ⅱg的每一個(gè)晶胞單元中都包括兩個(gè)相對(duì)獨(dú)立的分子（Molecule A and Molecule B），這兩個(gè)相對(duì)獨(dú)立的分子所對(duì)應(yīng)的

6、鍵長(zhǎng)和鍵角差別不大，但是所對(duì)應(yīng)的二面角的差異卻很大，該差異可能是由苯環(huán)與中間?；螂寤鶊F(tuán)相連接的C-C鍵自由旋轉(zhuǎn)程度不同造成的。晶體Ⅱe中分子間氫鍵N-H...S把分子連接成了鏈狀結(jié)構(gòu)，并形成了R22（8）的環(huán)狀結(jié)構(gòu)。晶體Ⅱh中分子間氫鍵N-H...O和N-H...S把分子連接成了絲帶狀結(jié)構(gòu)，并分別形成了R22（12）和R22（8）的環(huán)狀結(jié)構(gòu)。采用浸葉法對(duì)化合物（Ⅱa-Ⅱh）進(jìn)行了初步殺蟲(chóng)活性篩選，結(jié)果表明化合物Ⅱb和Ⅱc具有一定的殺蟲(chóng)