亞砜為催化劑和酰亞胺氯為氯化劑的醇的氯代反應(yīng)的初步研究.pdf

1、本論文主要研究了一種新的將醇轉(zhuǎn)化為氯代烴的方法.實驗中以催化量DMSO為催化劑,無水氯仿為溶劑,在N-苯基苯甲酰亞胺氯的作用下將醇轉(zhuǎn)化為氯代烴,并對此方法和機(jī)理進(jìn)行了初步研究.探索了影響反應(yīng)的各個因素,優(yōu)化了反應(yīng)條件. 實驗表明,對于不同的醇,DMSO用量在0.05當(dāng)量,N-苯基苯甲酰亞胺氯用量在1.5～2當(dāng)量之間,溫度控制在室溫或回流(78℃)；產(chǎn)率為70～91﹪.當(dāng)?shù)孜餅槠S醇或烯丙醇時,反應(yīng)條件為室溫,反應(yīng)時間較短(1小時)

2、；當(dāng)?shù)孜餅橹局俅紩r,室溫反應(yīng)時間過長,則需在回流條件下進(jìn)行,反應(yīng)時間較短(1.5小時).此外,反應(yīng)中還采用了其他的催化劑.以萘丁美醇為例,在DMSO催化下,回流反應(yīng)1.5小時,產(chǎn)率為89﹪.在環(huán)丁亞砜或2-(甲基亞磺?；?-1-苯基乙酮催化下,回流反應(yīng)6～8小時,原料只轉(zhuǎn)化了50﹪左右.用紅外光譜、核磁共振及氣質(zhì)聯(lián)用等方法對產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)進(jìn)行了表征.為了進(jìn)一步確定反應(yīng)機(jī)理,用具有光學(xué)活性的醇發(fā)生鹵代反應(yīng),發(fā)現(xiàn)產(chǎn)物發(fā)生構(gòu)型翻轉(zhuǎn)；在鹵代反應(yīng)中