有機(jī)藥物硝苯地平、靛玉紅等在碳糊電極上的吸附伏安及吸附催化伏安研究.pdf

1、本文首次以碳糊電極(CPE)為工作電極，以K2S2O8為氧化劑，建立了吸附催化伏安法，測定了有機(jī)藥物(靛玉紅、大黃酸、橙皮苷、靛紅)在CPE上的伏安行為，并分別測定了其含量，為有機(jī)藥物的電化學(xué)分析提供了新的途徑。本文還在該電極上進(jìn)行了大黃酸與DNA相互作用電化學(xué)及DNA測定的研究，獲得了很好的線性關(guān)系和檢測限。實(shí)驗(yàn)表明，利用吸附催化伏安法對有機(jī)藥物進(jìn)行分析有很高的靈敏度。 全文共分為六章。 第一章中，總結(jié)了文獻(xiàn)報(bào)道中的有

2、機(jī)藥物特別是生物活性物質(zhì)的極譜催化波，闡述了吸附伏安法在有機(jī)藥物的痕量分析的應(yīng)用和碳糊電極在生物傳感方面的優(yōu)點(diǎn)以及DNA測定的電化學(xué)分析法，并在吸附催化伏安法的方法應(yīng)用方面作了介紹。 第二章采用線性掃描伏安法、循環(huán)伏安法、紫外光譜法及恒電位電解法等方法研究了硝苯地平的伏安行為。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，在Na2B4O7-Na2CO3（pH9.7）緩沖溶液中，硝苯地平的硝基發(fā)生不可逆還原，生成羥胺－NHOH，從而在-0.77Ｖ(vs. SCE

3、)處產(chǎn)生一個(gè)靈敏的吸附峰。它的二階導(dǎo)數(shù)峰電流與硝苯地平的濃度在4.0×10-9 mol/L～2.9×10-7 mol/L (富集60 s)，檢測限為1.2×10-10mol/L (S/N=3)（富集90s）。本文探討了硝苯地平在不同條件下的電極反應(yīng)機(jī)理，并成功應(yīng)用于人體尿液中硝苯地平濃度的測定，結(jié)果與HPLC法基本一致。 第三章中，首次報(bào)道了靛玉紅在碳糊電極上的吸附催化伏安行為，并以此建立了一種高靈敏度，高選擇性測定靛玉紅的吸附

4、催化伏安法。在K2HPO4-NaH2PO4（pH8.5）緩沖溶液中，靛玉紅吸附在碳糊電極表面上，在電位掃描過程中共軛吲哚結(jié)構(gòu)在-0.60V (vs. SCE)還原成自由基中間體。在K2S208存在下，自由基中間體被氧化，再生出靛玉紅，形成一個(gè)催化循環(huán)，從而產(chǎn)生一個(gè)靈敏的平行催化伏安峰。它的二階導(dǎo)數(shù)峰電流與靛玉紅的濃度在1.9×10-9～3.8×10-8 mol/L (富集90 s)和 3.8×10-8～1.9×10-6 mol/L (富

5、集60 s)范圍內(nèi)成線性關(guān)系，相關(guān)系數(shù)為0.9979和0.9986, 檢出限為6.0×10-10 mol/L。用循環(huán)伏安法探討了靛玉紅在不同條件下的電極反應(yīng)機(jī)理，該法應(yīng)用于中草藥大青葉中靛玉紅含量的測定，與HPLC法測定結(jié)果基本一致。 第四章中，利用大黃酸在CPE上能發(fā)生很好的還原反應(yīng)，在pH 8.9的NH4Cl－NH3.H2O緩沖液中,研究了大黃酸與脫氧核糖核酸(DNA)相互作用的電化學(xué)行為，大黃酸在CPE上于-0.56V處產(chǎn)

6、生以靈敏的吸附催化伏安峰,加入DNA后,峰電流明顯降低,表明二者結(jié)合生成了一種非電活性的超分子化合物。用紫外-可見吸收光譜法、循環(huán)伏安法和線掃伏安法對該體系進(jìn)行了研究，并對結(jié)合反應(yīng)的機(jī)理進(jìn)行了探討。DNA的存在導(dǎo)致大黃酸氧化還原峰電流降低，峰電位稍有正移，峰電流的下降值同所加入的DNA濃度在一定范圍內(nèi)呈線性關(guān)系,可定量測定DNA。線性范圍為5～100μg/mL (r＝0.9976)以及100～1000μg/mL (r＝0.9947)，檢

7、出限為1.5μg/mL (S/N＝3)。 第五章中，研究了橙皮苷在碳糊電極上的吸附催化伏安行為，以此建立了一種高靈敏度，高選擇性測定橙皮苷的吸附催化伏安法。在NH4Cl-NH3·H2O (pH9.00) 緩沖溶液中，在1.0×10-3mol/L K2S2O8存在下，-0.1V富集60s,以300mV/s的掃速線性掃描至-1.5V.橙皮苷在-1.22V產(chǎn)生一靈敏的吸附催化伏安峰，其二階導(dǎo)數(shù)峰峰電流與橙皮苷濃度在2.0×10-8～5

8、.0×10-7mol/L范圍內(nèi)呈線性關(guān)系(r＝0.9970，n=6),檢出限為6.0×10-9mol/L?？捎糜谥苯訙y定中草藥桔皮水提液中橙皮苷的含量。 第六章首次報(bào)道了靛紅在碳糊電極(CPE)上的吸附催化伏安行為，以此建立了一種高靈敏度，高選擇性測定靛紅的新方法。在Hac-NaAc（pH6.2）緩沖溶液中，在1.0×10-3mol/L K2S2O8存在下，0V富集60s，以300mV/s從0V掃描至?1.0V。靛紅于?0.46