Co-V-R化合物的晶體結(jié)構(gòu)及最大熵研究.pdf

1、本文主要應(yīng)用X射線粉末衍射的方法對(duì)Co40V60-2xLax化合物以及Co35V60Nd2.5化合物的晶體結(jié)構(gòu)進(jìn)行了研究。同時(shí),在精修的基礎(chǔ)上對(duì)粉末數(shù)據(jù)進(jìn)行差值傅里葉變換并得到差值傅里葉變換圖譜,通過(guò)對(duì)圖譜的分析建立三種結(jié)構(gòu)模型。利用里特沃爾德精修的方法對(duì)稀土La在Co-V基σ相的占位情況進(jìn)行詳細(xì)的分析。最后,我們利用Prima程序?qū)o40V60-2xLax化合物和Co35V60Nd2.5化合物的粉末數(shù)據(jù)進(jìn)行最大熵計(jì)算,得到三維電子密

2、度分布圖。
　　實(shí)驗(yàn)采用電弧熔煉法制備Co V La化合物。X射線衍射實(shí)驗(yàn)證實(shí)了所有Co V La金屬間化合物都形成了4060-2x x4060-2x xσ相單相結(jié)構(gòu),晶胞參數(shù)a,c和晶胞體積V的值都隨著稀土La元素成分的增加而線性減小。同時(shí),我們可以得出稀土La元素的添加使的Co V La的晶胞參數(shù)略大于其對(duì)應(yīng)的二元合金的晶胞參數(shù)。利用CoV二元結(jié)構(gòu)模型的精修數(shù)據(jù)對(duì)其做差值傅里葉變換,我們得到了差值傅里葉變換圖譜。從該圖譜的Z=

3、0.5和Z=1截面中,我們可以觀察到4f和4g位置存在較明顯的電子密度。這為我們建立結(jié)構(gòu)模型提供了依據(jù)。同時(shí),通過(guò)差值傅里葉變換,我們能夠清晰直觀的觀察到晶體內(nèi)部電子密度分布。通過(guò)對(duì)三種結(jié)構(gòu)模型的修正,我們對(duì)稀土La在4060-2x xσ相的占位情況有了進(jìn)一步的了解。相對(duì)于4f和4g結(jié)構(gòu)模型,空位模型的實(shí)驗(yàn)值與計(jì)算值兩者能夠很好的匹配,同時(shí)我們通過(guò)精修所得的占有率計(jì)算出的配比成分與實(shí)際配比成分相近。說(shuō)明通過(guò)修正后的結(jié)構(gòu)模型較4f和4g結(jié)

4、構(gòu)模型更加合理?？瘴荒Ｐ偷奶岢鲇兄谖覀儗?duì)稀土在σ相中的分布情況有了清晰的認(rèn)識(shí)。最后,我們利用最大熵法計(jì)算得出Co40V60-2xLax的三維電子密度分布圖,通過(guò)三維電子密度分布圖,我們可以清晰地看到晶體內(nèi)部電子密度的分布情況。對(duì)于4f和4g位置,我們可以較明顯的看到電子密度分布,說(shuō)明附近原子的外層電子在4f和4g位置發(fā)生重疊。對(duì)于密排面上電子密度分布的相互交疊,我們可以認(rèn)為雖然σ相是電子化合物,但是部分原子之間還是以共價(jià)鍵的形式結(jié)合。