基于三缺位和飽和Keggin結(jié)構(gòu)多金屬鎢氧酸鹽的研制及其水氧化催化活性研究.pdf

1、本文利用常規(guī)水溶液和水熱兩種合成方法，合成了四種基于三缺位和飽和Keggin結(jié)構(gòu)的多金屬鎢氧酸鹽配合物，其中三種未見(jiàn)文獻(xiàn)報(bào)道。通過(guò)單晶X-射線(xiàn)衍射、元素分析、IR、TG等方法對(duì)配合物的結(jié)構(gòu)和組成進(jìn)行了表征，并且對(duì)一部分配合物的光催化和電催化水產(chǎn)氧性質(zhì)進(jìn)行了初步的探究。
　　 1.以三缺位Keggin型鎢氧酸鹽多陰離子為建筑單元，通過(guò)過(guò)渡金屬鈷離子、主族元素鉍離子的配位組裝，常規(guī)水溶液合成了兩種化合物：
　　 NagH5[

2、Co2Bi2(α-B-CoW9O34)2]·58H2O1
　　 Na14[Co2Bi2(β-B-CoW9O34)2]·48H2O2
　　 1與2互為同質(zhì)異構(gòu)體，其多陰離子[Co2Bi2(α orβ-B-CoW9O34)2]14-是由兩個(gè)(α orβ-B-CoW9O34)9-通過(guò)兩個(gè)共用頂點(diǎn)的[CoO6]八面體和兩個(gè)扭曲[BiO5]四棱錐相連接而成。兩個(gè)Co2+離子和兩個(gè)Bi3+離子位于兩個(gè)(α orβ-B-CoW9O34

3、)9-結(jié)構(gòu)單元的赤道位置。鈷有兩種不同的配位環(huán)境：Co(1)位于雜多陰離子中采取四配位的方式跟四個(gè)氧原子配位，Co(2)位于赤道上采取六配位的方式跟六個(gè)氧原子配位。鉍采取五配位方式與五個(gè)氧配位。
　　 2.以Keggin型鎢氧酸鹽多陰離子為建筑單元，通過(guò)過(guò)渡金屬銅離子和4，4’-bipy的修飾和連接，常規(guī)水熱合成了兩種化合物：
　　 {[Cu(4，4'-bipy)3/2(OH)(H2O)]2[H2GeW12O40]}·4

4、H2O3
　　 {[Cu(4，4'-Hbipy)4]2}{[SiW12O40]3}(4，4’-bipy)·5H2O4
　　 在3中，Cu2+離子通過(guò)OH-離子和4，4-bipy分子沿a軸方向連接形成1D Z字形{Cu(4，4'-bipy)3/2(OH)(H2O)2}n2n+鏈，1D Z字形鏈之間通過(guò)[GeW12O40]4-陰離子與Cu2+配位連接在ab平面進(jìn)一步形成二維層狀結(jié)構(gòu)。沿b軸方向觀察3的晶體結(jié)構(gòu)，發(fā)現(xiàn)二維層與層