去甲二氫愈創(chuàng)木酸表面分子印跡聚合物的制備、表征及性能研究.pdf

1、去甲二氫愈創(chuàng)木酸（NDGA）屬于木脂素類化合物，廣泛存在于石炭酸灌木、愈創(chuàng)木、絲蘭、麻黃等植物中。NDGA是一種植物雌激素，有清除體內(nèi)自由基、抗氧化、抗菌、抗病毒、抗腫瘤等藥理活性。尤其近年來，研究發(fā)現(xiàn) NDGA能抑制乳腺癌、肝癌、肺癌、大腸癌及膠質(zhì)瘤等多種腫瘤的發(fā)生和抑制其細(xì)胞的增殖及轉(zhuǎn)移。從天然藥物中分離提取的NDGA，通過動(dòng)物實(shí)驗(yàn)，未發(fā)現(xiàn)明顯的毒副作用，因而生產(chǎn)以 NDGA為治療腫瘤的藥物具有重要的現(xiàn)實(shí)意義和廣闊的應(yīng)用前景。

2、>　　分子印跡技術(shù)（MIT）是將模板分子和一種或多種功能單體共同作用形成配合物，然后通過引發(fā)劑使功能單體與交聯(lián)劑發(fā)生聚合，獲得高度交聯(lián)且具有特定三維印跡孔穴的分子印跡聚合物(MIPs)的技術(shù)。MIPs對(duì)模板分子具有高度選擇性和專一識(shí)別性等特性，且具有合成簡(jiǎn)單，操作方便，結(jié)構(gòu)穩(wěn)定，可重復(fù)利用及應(yīng)用范圍廣等優(yōu)點(diǎn)。本文采用表面分子印跡技術(shù)，以計(jì)算機(jī)分子模擬技術(shù)為理論指導(dǎo)，通過表面印跡聚合法制備得到去甲二氫愈創(chuàng)木酸表面分子印跡聚合物（NDGA-

3、MIP@SiO2），對(duì)其進(jìn)行結(jié)構(gòu)表征和吸附性能研究。論文具體內(nèi)容包括如下四個(gè)部分：
　　論文第一章對(duì) MIT的起源和發(fā)展，原理，分類及其合成方法和應(yīng)用等方面進(jìn)行了概述，同時(shí)對(duì)論文的研究原理，技術(shù)路線，內(nèi)容意義及創(chuàng)新點(diǎn)進(jìn)行了闡述。論文第二章對(duì)本研究過程中所采用實(shí)驗(yàn)方法、實(shí)驗(yàn)步驟、實(shí)驗(yàn)內(nèi)容及所用藥品試劑、儀器、實(shí)驗(yàn)材料等進(jìn)行了詳細(xì)的介紹。
　　論文第三章包含實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)、實(shí)驗(yàn)結(jié)果、分析與討論等，具體內(nèi)容描述如下：
　　（1）通

4、過計(jì)算機(jī)分子模擬選擇最適溶劑、功能單體和配比。結(jié)果表明，乙醇作為溶劑時(shí)，分子印跡預(yù)聚合體系中的 NDGA和功能單體氨丙基三乙氧基硅烷（APTS）的溶劑化能綜合最佳，同時(shí)，NDGA與APTS的摩爾比為1:4時(shí)的復(fù)合物具有高的穩(wěn)定結(jié)合能。
　　（2）采用正交法設(shè)計(jì)實(shí)驗(yàn)，優(yōu)化實(shí)驗(yàn)條件，得到NDGA-MIP@SiO2的最優(yōu)合成條件是乙醇為溶劑， APTS和甲基三乙氧基硅烷（MTEOS）為雙功能單體，正硅酸四乙酯（TEOS）為交聯(lián)劑，且ND

5、GA:APTS:MTEOS:TEOS的摩爾比為1:6:2:80。
　?。?）通過掃描電鏡，紅外光譜，熱重及氮吸附對(duì)聚合物結(jié)構(gòu)進(jìn)行表征，掃描電鏡圖中 MIPs@SiO2表面粗糙說明具有聚合物在載體SiO2的表面形成；紅外光譜圖中NDGA-MIPs@ SiO2有NDGA的特征官能團(tuán)峰，而NIPs@ SiO2沒有，表明通過表面聚合法成功制得印跡聚合物；熱重?cái)?shù)據(jù)顯示 NDGA-MIPs@SiO2失重明顯達(dá)到5％，而NIPs@SiO2失重只

6、有2.5%，表明合成得到的聚合物含有 NDGA；氮吸附脫附分析SiO2屬于介孔范圍，而MIPs@SiO2屬于微孔范圍，說明印跡空穴已在載體SiO2表面形成并堵塞了SiO2的介孔。
　　（4）對(duì)MIPs@SiO2的吸附條件及性能進(jìn)行研究。其中，固液比實(shí)驗(yàn)表明在固液比為10/10(w/v，mg/mL)吸附容量最大。pH實(shí)驗(yàn)表明當(dāng)pH值為8時(shí)吸附容量達(dá)到最大。靜態(tài)吸附實(shí)驗(yàn)和動(dòng)態(tài)吸附實(shí)驗(yàn)表明當(dāng)NDGA的初始濃度為0.04mg mL-1時(shí)，

7、振蕩吸附8h，表面印跡聚合物吸附達(dá)到平衡（5.90mg g-1）。選擇性吸附實(shí)驗(yàn)表明， NDGA-MIP@SiO2對(duì)NDGA具有較高的離解常數(shù)Kd(147.50 mL g-1)，分離系數(shù)α(5.62和1.82)和選擇性因子β(3.09)。在重復(fù)利用實(shí)驗(yàn)中，該印跡聚合物的重復(fù)利用率維持在90%，這表明MIP@SiO2有良好的穩(wěn)定性和可重復(fù)利用性。
　　（5）根據(jù) MIP@SiO2和 NIP@SiO2對(duì)于麻黃乙醇提取液中的NDGA的吸