DNA-疏水高分子接枝共聚物的合成與自組裝性能研究.pdf

1、隨著對(duì)傳統(tǒng)兩親性嵌段共聚物研究的不斷深入，以DNA鏈段為親水鏈段的DNA兩親性嵌段共聚物也得到了廣泛的關(guān)注。DNA兩親性嵌段共聚物是由疏水性合成高分子和親水性DNA鏈段通過共價(jià)連接而得到的，合成高分子部分可以通過設(shè)計(jì)引入多種活性基團(tuán)，而DNA序列可以根據(jù)需要隨意設(shè)計(jì)，具有很強(qiáng)的可編程性。
　　另外，DNA本身具有精密的堿基互補(bǔ)配對(duì)效應(yīng)、pH響應(yīng)性、溫度響應(yīng)性和形成復(fù)雜的二級(jí)結(jié)構(gòu)等多種特性，這賦予了DNA兩親性嵌段共聚物更大的設(shè)計(jì)空

2、間和更廣泛的功能。
　　DNA兩親性嵌段共聚物在水溶液中一般會(huì)組裝成膠束，形成以疏水高分子鏈段為內(nèi)核，親水DNA鏈段為外殼的核殼結(jié)構(gòu)，這些膠束在多個(gè)領(lǐng)域都具有巨大的潛在應(yīng)用，包括藥物載體、納米反應(yīng)器、DNA檢測(cè)和水凝膠等方面。本文通過點(diǎn)擊化學(xué)反應(yīng)將親水的DNA嵌段連接到合成的聚甲基丙烯酸炔丙基酯(PPMA)主鏈上，并研究了其在水溶液中的自組裝情況以及在藥物載體方面的應(yīng)用。文章主要包括三個(gè)方面的內(nèi)容:
　　第一，以甲基丙烯酸炔

3、丙基酯(PMA)為單體，1，4-二氧六環(huán)為溶劑，偶氮二異丁腈(AIBN)為引發(fā)劑在65℃下通過溶液自由基聚合反應(yīng)6h得到疏水聚合物鏈段PPMA。通過傅里葉紅外光譜(FT-IR)和核磁氫譜(1H-NMR)對(duì)PPMA的結(jié)構(gòu)進(jìn)行了表征，用凝膠滲透色譜(GPC)和質(zhì)譜(MS)對(duì)PPMA的分子量進(jìn)行了表征。
　　第二，分別使用疊氮-炔點(diǎn)擊化學(xué)(CuAAC)和巰基-炔點(diǎn)擊化學(xué)(TYC)將疊氮基修飾的DNA和巰基修飾的DNA共價(jià)連接到PPMA的

4、主鏈上。并用2％的瓊脂糖凝膠電泳對(duì)產(chǎn)物DNA-g-PPMA進(jìn)行了表征。
　　第三，分別研究了DNA36-g-PPMA和DNA72-g-PPMA在DMF/H2O水溶液中的自組裝行為，它們?cè)趐H為5和8的條件下均分別組裝成球形膠束和納米纖維，但是在細(xì)微結(jié)構(gòu)和尺寸上有所差別，使用透射電子顯微鏡(TEM)和動(dòng)態(tài)光散射(DLS)對(duì)膠束的形貌、直徑以及穩(wěn)定性進(jìn)行了表征。球形膠束和納米纖維可以通過調(diào)節(jié)組裝溶液的pH進(jìn)行可逆地轉(zhuǎn)換。將球型膠束和納