離子對(duì)型介孔手性銠催化劑的制備及不對(duì)稱氫轉(zhuǎn)移反應(yīng)研究

1、上海師范大學(xué)碩士學(xué)位論文離子對(duì)型介孔手性銠催化劑的制備及不對(duì)稱氫轉(zhuǎn)移反應(yīng)研究姓名：許玉龍申請(qǐng)學(xué)位級(jí)別：碩士專業(yè)：有機(jī)化學(xué)指導(dǎo)教師：劉國(guó)華201203A b s t r a c tI n o r g a n i cm e s o p o r o u s m a t e r i a l sh a v ea w i d er a n g e o f a p p l i c a t i o n si nt h ef i e l do fs e

2、p a r a t i o n ，a d s o r p t i o n ，c a t a l y t i cb e c a u s e o f i t sl a r g e ra d s o r p t i o nc a p a c i t ya n ds p e c i f i cs u r f a c ea r e a ．T h e r e f o r e ，i n o r g a n i cm e s o p o r o u s

3、m a t e r i a l sp r o v i d e a g o o dc a r d e rf o rt h ei m m o b i l i z a t i o no f h o m o g e n e o u sc a t a l y s t s ．M e s o p o r o u ss i l i c aS B A - 1 5m a t e r i a li si d e as u p p o r td u et oi

4、 t s h i g hs u r f a c e a r e a a n do r d e r e d t w o —d i m e n s i o n a l h e x a g o n a lp o r es t r u c t u r e ( p 6 m m ) ．M e s o p o r o u ss i l i c am a t e r i a lS B A 一1 6h a sa l a r g ec a g e —l i

5、 k es t r u c t u r e ，l a r g e rs u r f a c ea r e a a n dh i g ht h e r m a l s t a b i l i t y ．T h u s ，t h e m e s o p o r o u ss i l i c a S B A 一1 6m a t e r i a l h a s a p o t e n t i a l a p p l i c a t i o n

6、i n a s y m m e t r i c c a t a l y s i s ．I n a d d i t i o n ，i o n —p a i r - b a s e d m e s o p o r o u s c a t a l y s t s d on o t o n l y p o s s e s s g o o d s t a b i l i t y ，b u t a l s od i s p e r s eu n i

7、 f o r m l ya c t i v ec e n t e r st o i m p r o v eg r e a t l yt h ec a t a l y t i ce f f i c i e n c y ．I nt h i st h e s i s ，w eh a v e d e v e l o p e dt w o k i n d so f i o n - p a i r —b a s e dm e s o p o r o

8、 u sc a t a l y s t sa n dt h e i rc a t a l y t i cp r o p e r t i e sw e r es t u d i e da n d d i s c u s s e d ．( 1 ) P r e p a r a t i o no f t h eS B A 一1 5 一t y p e c h i r a lr h o d i u mc a t a l y s ta n dc a

9、t a l y t i cr e a c t i o nB ye m p l o y i n g as u r f a c e - b o u n d t r i f l a t e ( C F 3 S 0 3 ‘) c o u n t e r i o n a s am e a n so fi m m o b i l i z a t i o n ，w ee n t r a p p e ds u c c e s s f u l l yt

10、h eh o m o g e n e o u s i o n —p a i rR h c a t a l y s t i n t oM e - S B A - 1 5 t o p r e p a r e h e t e r o g e n e o u s i o n —p a i r - b a s e d c h i r a l R h c a t a l y s t ．T h ea s y m m e t r i c t r a n

11、 s f e rh y d r o g e n a t i o no fa r o m a t i c k e t o n e sw a s s t u d i e ds y s t e m a t i c a l l y ．T h e r e s u l ts h o w e dt h a tt h ec a t a l y s tp r e s e n t e da h i g h l ye f f i c i e n tc a t

12、 a l y t i ca c t i v i t ya n de n a n t i o s e l e c t i v i t y ．M e a n w h i l e ，t h e h e t e r o g e n e o u sc a t a l y s t c a nb e r e c o v e r e de a s i l y ，a n dt h er e u s e d c a t a l y s t a f t e

13、r s e v e nt i m e s s t i l l k e e p h i g h c a t a l y t i c a c t i v i t yw i t h o u ta f f e c t i n gs i g n i f i c a n t l y i t se n a n t i o s e l e c t i v i t y ．( 2 ) P r e p a r a t i o no f t h eS B A

14、- 1 6 - t y p ec h i r a lr h o d i u mc a t a l y s ta n d c a t a l y t i cr e a c t i o nW eu s et h e s t r a t e g y o f ”s h i p i n b o t t l e ”a n d t h e i o n —p a i rt y p e S B A 一1 6c h i r a lr h o d i u m

15、c a t a l y s tw a ss y n t h e s i z e db yf i l l i n gt h eh o m o g e n e o u sc a t a l y s tw r a p p e d i nt h em e s o p o r o u ss i l i c a m a t e r i a l S B A - 1 6 ．T h eh o m o g e n e o u sc a t a l y s

16、t c a nb ew r a p p e di nc a g e —l i k es t r u c t u r eb e c a u s et h em e s o p o r o u ss i l i c am a t e r i a lS B A 一1 6h a sa s p e c i a lp o r es t r u c t u r et o a c h i e v et h ee f f e c to f p h a s

17、 es e p a r a t i o n o fh o m o g e n e o u sc a t a l y s i s 。T h ec a t a l y s tf o rt h ea s y m m e t r i c t r a n s f e rh y d r o g e n a t i o no f a r o m a t i ck e t o n e sd i ds h o ．wg o o da c t i v i t

18、 y a n d e n a n t i o s e l e c t i v i t y a n d i t i s e a s y t o a c h i e v e c a t a l y s t s e p a r a t i o n a n dr e c y c l i n g ．K e y w o r d s ：S B A 一1 5 ；S B A - 1 6 ；H e t e r o g e n e o u sc a t a