一種丙烯酸異冰片酯類物的制備方法

1、(10)申請公布號 CN 103304414 A(43)申請公布日 2013.09.18CN 103304414 A*CN103304414A*(21)申請?zhí)?201310224369.6(22)申請日 2013.06.07C07C 69/54(2006.01)C07C 67/04(2006.01)(71)申請人 江蘇飛翔化工股份有限公司地址 215612 江蘇省蘇州市張家港市鳳凰鎮(zhèn)鳳南路 1 號江蘇飛翔化工股份有限公司(72)發(fā)明人

2、宋君榮 周偉 趙海勇 莊東青(74)專利代理機(jī)構(gòu) 張家港市高松專利事務(wù)所( 普通合伙 ) 32209代理人 孫高(54) 發(fā)明名稱一種丙烯酸異冰片酯類物的制備方法(57) 摘要本發(fā)明公開了一種丙烯酸異冰片酯類物的制備方法， 其步驟為 ： 以丙烯酸類物物質(zhì)、 莰烯或莰烯與三環(huán)烯的混合物為原料， 以 Amberlyst15 強(qiáng)酸樹脂為催化劑， 在阻聚劑存在下， 通過控制反應(yīng)溫度， 合成得到丙烯酸異冰片酯類物。 通過夾套換熱對樹脂筒進(jìn)行

3、溫度控制， 在樹脂筒可保持較快反應(yīng)的溫度， 而在混合釜保持較低溫度， 以防止雙鍵烯烴受熱發(fā)生的副反應(yīng)， 同時也能解決在秋冬低溫季節(jié)由于循環(huán)回路的散熱導(dǎo)致樹脂筒無法在理想溫度反應(yīng)的問題。(51)Int.Cl.權(quán)利要求書 1 頁 說明書 7 頁 附圖 3 頁(19)中華人民共和國國家知識產(chǎn)權(quán)局(12)發(fā)明專利申請權(quán)利要求書1頁 說明書7頁 附圖3頁(10)申請公布號 CN 103304414 ACN 103304414 A*CN10

4、3304414A*1/7 頁3一種丙烯酸異冰片酯類物的制備方法技術(shù)領(lǐng)域[0001] 本發(fā)明涉及一種丙烯酸異冰片酯類物的制備方法， 具體涉及一種 UV 固化涂料、 膠黏劑及油墨用丙烯酸異冰片酯或甲基丙烯酸異冰片酯的制備方法。背景技術(shù)[0002] 進(jìn)入 21 世紀(jì)以來， 我國的 UV 固化涂料產(chǎn)業(yè)得到迅猛發(fā)展， 近年來每年以 25% 以上的速度增長， 現(xiàn)已發(fā)展成為繼美國、 日本之后， 全球三大 UV 固化產(chǎn)品生產(chǎn)及應(yīng)用地區(qū)， 2007年

5、我國 UV 固化產(chǎn)品產(chǎn)業(yè)市場約 100 億元?；钚韵♂寗?(reactive diluent) 作為 UV 固化材料的重要組成部分， 在 UV 固化產(chǎn)品配方組分中約占 30% ～ 50%。活性稀釋劑的技術(shù)發(fā)展直接影響到 UV 固化產(chǎn)品的性能， 其市場需求量隨 UV 固化產(chǎn)品應(yīng)用的不斷拓展而快速增長。[0003] CN1133281A 和美國專利 US5672733 分別提出使用 Amberlyst15 強(qiáng)酸樹脂做催化劑， 催化劑 Am

6、berlyst15 裝填在未帶夾套的樹脂筒內(nèi)的制備工藝， 如圖 1 所示。[0004] 美國專利 US3087962 和 US6329543B1 分別提出通過諸如硫酸之類的強(qiáng)酸催化劑或諸如三氟化硼之類的 Lewis 酸存在下進(jìn)行的丙烯酸或甲基丙烯酸與茨烯反應(yīng)制備丙烯酸異冰片酯類物的方法， 此外美國專利 US5399744 提出了用鉬雜多酸做催化劑制備丙烯酸異冰片酯類物的方法。[0005] 催化劑 Amberlyst15 裝填在未帶夾

7、套的樹脂筒內(nèi) （圖 1） ， 由于此工藝， （甲基） 丙烯酸和莰烯與催化劑接觸反應(yīng)時， 反應(yīng)熱不能及時排除， 反應(yīng)溫度過高， 容易產(chǎn)生重質(zhì)副產(chǎn)物（低聚物類） ， 甚至極端情況下使反應(yīng)物聚合、 產(chǎn)率低不適用于規(guī)?；a(chǎn)。[0006] 用硫酸或三氟化硼做催化劑制備丙烯酸異冰片酯類物易造成反應(yīng)設(shè)備的腐蝕， 所以此方法不可能以工業(yè)規(guī)模使用。 用鉬雜多酸做催化劑， 催化活性低、 反應(yīng)溫度較高易引起反應(yīng)物的聚合， 此外， 在產(chǎn)品后處理中需要先加堿

8、中和鉬雜多酸過濾后再進(jìn)行減壓蒸餾， 后處理工藝復(fù)雜沒有推廣的價(jià)值。發(fā)明內(nèi)容[0007] 本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題是 ： 提供一種丙烯酸異冰片酯類物的制備方法。[0008] 為解決上述技術(shù)問題， 本發(fā)明的技術(shù)方案是 ： ( 甲基） 丙烯酸異冰片酯的制備方法，其步驟為 ： 以丙烯酸類物質(zhì)、 莰烯或莰烯與三環(huán)烯混合物為原料， 以 Amberlyst15 強(qiáng)酸樹脂（購自 RhomHaas （美國羅門哈斯公司） ） 為催化劑， 在阻聚劑存在下