芳香環(huán)鈀催化劑聚合物薄膜及l(fā)b膜的非均相催化性質(zhì)

1、A t h e s i s ( d i s s e r t a t i o n ) s u b m i t t e d t oZ h e n g z h o u U n i v e r s i t yf o rt h ed e g r e e o f M a s t e rH e t e r o g e n e o u sC a t a l y t i cP r o p e r t i e s o f C y c l o p a U a

2、 d a t e dA r y l i m i n eP o l y m e r F i l ma n d T h e i rL a n g m u i r - B l o d g e t t ( L B ) F i l m sB y T a o W a n gS u p e r v i s o r ：P r o f e s s o rT i e s h e n gL iO r g a n i cC h e m i s t r yT h

3、 e C o l l e g eo f C h e m i s t r ya n d M o l e c u l a r E n g i n e e r i n gM a y , 2 0 1 3摘要摘要本文中合成了含有鄰菲羅啉基的環(huán)鈀化合物A 和含有長鏈烷基的兩親性的芳香環(huán)鈀化合物B 。利用電化學(xué)聚合技術(shù)及L B 膜技術(shù)將其制成電化學(xué)聚合物薄膜和L B 膜并研究了其非均相催化S u z u k i 偶聯(lián)反應(yīng)。研究內(nèi)容如下：一、鄰菲羅啉基

4、環(huán)鈀化合物A 的合成及其催化S u z u k i 反應(yīng)研究1 ．設(shè)計(jì)合成了一系列對羥基．2 ．苯基．咪唑【4 ，5 ．j f l l ，1 0 ．鄰菲羅啉系列衍生物( 圖1 ) 并對其進(jìn)行了電化學(xué)表征。實(shí)驗(yàn)結(jié)果證明對羥基．2 ．苯基．咪唑[ 4 ，5 ．f ] 1 ，1 0 ．鄰菲羅啉系列衍生物具有良好的電化學(xué)活性。玲翠聳：魯最淞咀輛，oN v ～馬s 0 ‘( 9 ㈣，H } 】q ㈣‘) №p 丫o 《廬衄o ‘1 w 一伽、r

5、—，1 《I 一 “—] i 一扣o 1 嘉麗，：X 頁：> 《。二- 且文文k 易伊～ V ? U H V H圖1 對羥基．2 ．苯基．瞇唑[ 4 ，5 ．f ] l ，1 0 ．鄰菲羅啉系列衍生物的合成路線示意圖F i g u r e1 S y n t h e s i so f 1H ．i I n i d a z o [ 4 ，5 - f 】[ 1 ，10 ] p h e n a n t h r o l i n ．2 ．y 1

6、 ) p h e n o ld e r i v a t i v e s2 ．以對羥基一2 一苯基一咪唑[ 4 ，5 - f ] 1 ，1 0 一鄰菲羅啉為原料合成了相對應(yīng)的環(huán)鈀化合物A ( 圖2 ) ，研究了其純水相催化S u z u k i 反應(yīng)的催化性能。采用電化學(xué)聚合技術(shù)制備催化劑A 的電化學(xué)聚合物薄膜用于非均相催化性能的研究。實(shí)驗(yàn)表明催化劑A 的聚合物薄膜可以催化S u z u k i 偶聯(lián)反應(yīng)，且可實(shí)現(xiàn)多次循環(huán)使用；催化劑A

7、的聚合物薄膜的催化效率是催化劑A 催化效率的3 ．8 倍。L i ，d C I ／M e O Ho H —————————’圖2 催化劑A 的合成路線示意圖F i g u r e2S y n t h e s i so f c a t a l y s tA3 ．對反應(yīng)過程中催化劑A 的聚合物薄膜的電化學(xué)表征發(fā)現(xiàn)反應(yīng)2 h 后催化劑A 的聚合物薄膜的阻抗明顯減??；繼續(xù)反應(yīng)6 h 其阻抗沒有發(fā)生明顯變化，這說明在反應(yīng)過程中膜的表面狀態(tài)發(fā)生了變