食品中甲胺磷農(nóng)藥殘留的測定

1、食品中甲胺磷農(nóng)藥殘留的測定,有機磷農(nóng)藥中毒事件,有機磷酸酯類農(nóng)藥是一類用于防治植物病蟲害的有機化合物。常用的有甲胺磷、對硫磷、內(nèi)吸磷、馬拉硫磷、樂果、敵百蟲及敵敵畏等。2001年，杭州的空心菜有機磷中毒事件。2003年，南京蔬菜有機磷殘留導(dǎo)致中毒的事件。2007年，福建大田發(fā)生有機磷污染水源導(dǎo)致中毒事件。2008年1月，日本發(fā)生餃子中毒事件，該餃子被化驗出含甲胺磷殘留……2008年1月9日，中國決定停止甲胺磷、對硫磷等五種高毒

2、農(nóng)藥的生產(chǎn)、流通和使用。,檢測方法,參考GB/T 14876-94，食品中甲胺磷和乙酰甲胺磷農(nóng)藥殘留量的測定參考GB/T 14552-93，水和土壤中有機磷農(nóng)藥的測定參考 GB/T 14553-93，糧食、水果和蔬菜中有機磷農(nóng)藥測定的氣相色譜法參考 GB/T 5009.20-96 食品中有機磷農(nóng)藥殘留量的測定方法 參考GB/T 17331-98，食品中有機磷和氨基甲酸酯農(nóng)藥殘留的測定方法參考GB/T 5009.207-08

3、糙米中50種有機磷農(nóng)藥的殘留測定采用ov-101色譜柱和氮磷檢測器方法進行檢測,判定標(biāo)準(zhǔn)：甲胺磷農(nóng)藥不得檢出。,一、實驗原理,含有機磷的樣品進人電離源的冷焰區(qū)，生成穩(wěn)定的電負(fù)性基團(CN、PO或PO2－)電負(fù)性基團從氣化的銣原子上獲得電子生成Rb+與負(fù)離子CN-或PO-、PO2-。負(fù)離子在正電位的收集極釋放出電子，在電場中形成電流，被記錄下來，樣品的峰高與標(biāo)準(zhǔn)品的峰高相比，計算出樣品待測物質(zhì)的含量。,二、實驗用試劑,1、試劑 丙

4、酮二氯甲烷：重蒸無水硫酸鈉活性炭: 用3 mol/L鹽酸浸泡過夜，抽濾，用水洗至中性，在120℃下烘干備用甲胺磷 (methamidophos) 對照品,2、標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制 準(zhǔn)確稱取甲胺磷標(biāo)準(zhǔn)品10 mg，用丙酮制成0.1 mg/mL的標(biāo)準(zhǔn)儲備液。使用時用丙酮稀釋成1 µg/mL的標(biāo)準(zhǔn)使用液，貯藏于冰箱中。,三、實驗用儀器,1、氣相色譜儀 配有NPD或FPD檢測器2、旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀3、普通臺式離心機

5、,四、試樣的制備,取谷物實驗樣品經(jīng)粉碎機粉碎，過20目篩后，制成谷物試樣。取蔬菜實驗樣品洗凈，晾干，去掉非食部分后剁碎或經(jīng)組織搗碎機搗碎，制成蔬菜試樣。,五、分析步驟,1、提取和凈化 蔬菜：稱取蔬菜試樣10 g，精確至0.001 g，用無水硫酸鈉（因蔬菜含水量不同而加入量不同，約50-80 g）研磨呈干粉狀，倒入具塞錐形瓶中，加入0.2-0.4 g活性炭（根據(jù)蔬菜色素含量）及80 mL，丙酮，振搖0.5 h，抽濾，濾液濃縮

6、定容至5 mL，待氣相色譜分析。谷物：稱取谷物試樣10 g，精確至0.001 g，置于具塞錐形瓶中，加入40 mL丙酮，振搖1h，抽濾，濃縮，定容至5 mL，待氣相色譜分析。,小麥：稱取小麥試樣10 g，精確至0.001 g，置于具塞錐形瓶中，加入0.2 g活性炭及40 mL丙酮，振搖1 h，抽濾，濃縮，定容至5 mL，待氣相色譜分析。植物油：稱取植物油試樣5 g，用45mL丙酮分次洗入50 mL的離心管內(nèi)，加入5 mL水，混勻

7、，在3000 r/min下離心5 min，吸取上清液，下面油層再加10 mL水和10 mL丙酮，離心5 min，吸取上清液，合并兩次上清液，用K-D濃縮器濃縮近干，殘渣和水加入40 g無水硫酸鈉，研磨呈干粉狀，倒入具塞錐形瓶中，加入0.3 g活性炭和60 mL二氯甲烷，振蕩0.5 h，抽濾，定容至5 mL，待氣相色譜分析。,檢測器：NPD色譜柱：OV-101石英毛細(xì)管柱，分流比：50:1，進樣量：2 µL氣流：空氣流速60

8、 mL/min，氫氣流速 3.0 mL/min， 氮氣流速15 mL/min。放大器信號輸出值：10-30之間極化電壓：3.5 V檢測器基座溫度300℃，氣化室230℃，柱溫采用程序升溫（50℃保持2 min，15 min內(nèi)升高到200℃，保持3 min）,2、色譜條件,定性：以甲胺磷農(nóng)藥標(biāo)樣的保留時間定性。定量: 用外標(biāo)法定量,以甲胺磷己知濃度的標(biāo)準(zhǔn)樣品溶液作外標(biāo)物,按峰高定量。,3、測定,計算公式式中:Xm--樣品中甲

9、胺磷含量，mg/kg; Es--進樣的標(biāo)樣中甲胺磷的含量，ng；　 Hm--樣品的峰高，mm；　 Hs--標(biāo)樣中甲胺磷的峰高，mm；　 V1--濃縮定容體積，mL；　 V2--注入色譜樣品的體積，µL；　 m--樣品的質(zhì)量，g。,4、結(jié)果計算,,六、注意事項,開機順序：氮氣－主機－氫氣和助燃?xì)?；關(guān)機時基座溫度降低到室溫左右才可以關(guān)閉氮氣（尾吹氣，15 mL/min）。檢測中使用的氮氣必需是高純度，要求純

10、度大于99.99％。0v-101色譜柱(油狀甲基聚硅氧烷)為弱極性，檢測時，如果原料中可能有多種相似組分，使用程序升溫可使固定相對甲胺磷有更好選擇性，獲得較好分離度。,溶劑應(yīng)避免使用氯代烴溶劑，水、甲醇、乙醇等溶劑對電離源的性能和壽命也有一定影響，同樣要盡量避免。切勿用帶氰基的固定液，還應(yīng)避免使用磷酸處理樣品。,七、思考題,為什么使用ov-101毛細(xì)管柱和氮磷檢測器對甲胺磷進行檢測？把ov-101色譜柱換成ov-17可不可以，為什么