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1、1化學(xué)位移試劑李湄川農(nóng)藥學(xué)1化學(xué)位移:在有機化合物中,每一個質(zhì)子H周圍的化學(xué)環(huán)境(即電子云密度各不相同).因而,在NMR上產(chǎn)生的屏蔽效應(yīng)也不同。某一質(zhì)子的吸收峰位置與參比物質(zhì)(如TMS)的吸收峰位置之間的差別就是該質(zhì)子的化學(xué)位移。2化學(xué)位移與核磁共振條件的相關(guān)性:低場高場固定外磁場高頻低頻固定射頻3影響化學(xué)位移的因素影響電子云密度的因素即影響化學(xué)位移的因素。主要有電性效應(yīng)(誘導(dǎo)效應(yīng)和共軛效應(yīng)),各向異性效應(yīng)(在分子內(nèi)發(fā)生),快速質(zhì)子效應(yīng)
2、,溶劑效應(yīng)(分子之間起作用),氫鍵(分子內(nèi)和分子間都起作用)誘導(dǎo)效應(yīng):電負(fù)性強的取代基可以使臨近質(zhì)子的電子云密度減少,即屏蔽效應(yīng)減小。所以,化學(xué)位移值增加,共振峰向低場移動共軛效應(yīng):共軛取代基可使與共軛結(jié)構(gòu)中的價電子分布發(fā)生改變,從而引起化學(xué)位移的變化。各向異性效應(yīng):在外磁場的影響下,某些分子的化學(xué)鍵電子環(huán)流是各向異性的(不對稱的),因此,產(chǎn)生的感應(yīng)磁場也是各向異性的。這種各向異性可以引起臨近質(zhì)子區(qū)域外加磁場的增強或減弱,增強外磁場的各
3、向異性將引起質(zhì)子在較低場產(chǎn)生共振峰(去屏蔽效應(yīng)),3右旋兩種構(gòu)型其中D一(一)異構(gòu)體具有抗菌作用而L一()一異構(gòu)體沒有藥效②兩種對映體藥性相反。③活性低異構(gòu)體或其代謝產(chǎn)物有毒或者引起嚴(yán)重的副作用。④兩種對映體具有完全不同的藥理作用。測定手性藥物旋光度的新方法——加手性位移試劑的NMR方法在測定手性藥物旋光度的時候可以向其中加入手性位移試劑這種位移試劑由鑭系金屬離子(Eu3Pr3Yb3)和有機配體(β二酮)組成.加入這種試劑后由于核所受到
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