間接碘量法

1、間接碘量法間接碘量法一、方法原理一、方法原理在弱酸性溶液中，Cu2可被KI還原為CuI，2Cu24I==2CuII2這是一個(gè)可逆反應(yīng)，由于CuI溶解度比較小，在有過量的KI存在時(shí)，反應(yīng)定量地向右進(jìn)行，析出的I2用Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定以淀粉為指示劑，間接測(cè)得銅的含量。I22S2O32==2IS4O62由于CuI沉淀表面會(huì)吸附一些I2使滴定終點(diǎn)不明顯，并影響準(zhǔn)確度故在接近化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)，加入少量KSCN，使CuI沉淀轉(zhuǎn)變成CuSCN，因

2、CuSCN的溶解度比CuI小得多（KspCuI=1.11010KspCuSCN=1.11014）能使被吸附的I2從沉淀表面置換出來(lái)，CuISCN==CuSCNI使終點(diǎn)明顯，提高測(cè)定結(jié)果的準(zhǔn)確度。且此反應(yīng)產(chǎn)生的I離子可繼續(xù)與Cu2作用，節(jié)省了價(jià)格較貴的KI。二、主要試劑二、主要試劑10.01molL重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液。用差減法準(zhǔn)確稱取干燥的（180℃烘兩小時(shí)）分析純K2Cr2O7固體0.7～0.8g于100mL燒杯中，加50mL水使其溶解之

3、，定量轉(zhuǎn)入250mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。20.05molL硫代硫酸鈉溶液。在臺(tái)秤上稱取6.5g硫代硫酸鈉溶液，溶于500mL新煮沸并放冷的蒸餾水中，加入0.5gNa2CO3，轉(zhuǎn)移到500mL試劑瓶中，搖勻后備用。3Na2SO4：30%水溶液。4碘化鉀：AR。5硫氰酸鉀溶液：20%。6淀粉溶液：0.5%。稱取0.5g可溶性淀粉，用少量水調(diào)成糊狀，慢慢加入到沸騰的100mL蒸餾水中，繼續(xù)煮沸至溶液透明為止。7鹽酸：3molL。8

4、硝酸：1:3。9氫氧化銨溶液：1:1。10醋酸：6molL。11HAc—NaAc緩沖溶液pH3.5。12尿素：AR。三、實(shí)驗(yàn)步驟三、實(shí)驗(yàn)步驟1硫代硫酸鈉溶液的標(biāo)定。用移液管移取25.00mLK2Cr2O7溶液置于250mL錐形瓶中，加入3molLHCl5mL，1g碘化鉀，搖勻后放置暗處5分鐘。待反應(yīng)完全后，用蒸餾水稀釋至50mL。用硫代硫酸鈉溶液滴定至草綠⒈硫代硫酸鈉能否做基準(zhǔn)物質(zhì)？如何配制Na2S2O3溶液？能否先將硫代硫酸鈉溶于水再

5、煮沸之？為什么？⒉用K2Cr2O7標(biāo)定Na2S2O3時(shí)為什么加入碘化鉀？為什么在暗處放5分鐘？滴定時(shí)為何要稀釋？⒊碘量法測(cè)銅時(shí)為何pH必須維持在3～4之間，過低或過高有什么影響？注：[1]如試樣中含有錫，則用1:1鹽酸和30%的H2O2溶樣。[2]用HNO3溶樣，可用尿素或H2SO4冒白煙趕凈HNO3。[3]加入Na2SO4的目的主要是使鉛以PbSO4沉淀存在，消除鉛對(duì)測(cè)定的干擾，使終點(diǎn)顏色較清楚。不含鉛無(wú)需加入Na2SO4。[4]假如

6、合金或銅礦中含有砷、銻，應(yīng)預(yù)先將砷、銻氧化為，砷(V)、銻(V)，調(diào)節(jié)溶液的pH為3.5～5滴定，則可消除干擾。間接碘量法間接碘量法——滴定滴定碘法碘法I是中等強(qiáng)度的還原劑。主要用來(lái)測(cè)定:E0’(E0)的氧化態(tài)物質(zhì)：CrO42、Cr2O72、H2O2、KMnO4、IO3、Cu2、NO3、NO2例：Cr2O726I14H6e2Cr33I27H2OI22S2O322IS4O62在一定條件下，用I還原氧化性物質(zhì)，然后用Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴

7、定析出的碘。（此法也可用來(lái)測(cè)定還原性物質(zhì)和能與CrO42定量生成沉淀的離子）間接碘量法的反應(yīng)條件和滴定條件：①酸度的影響——I2與Na2S2O3應(yīng)在中性、弱酸性溶液中進(jìn)行反應(yīng)。若在堿性溶液中：S2O324I210OH2SO428I5H2O3I26OHIO35I3H2O若在酸性溶液中：S2O322H2SO2SˉH2O4IO2(空氣中)4H2I2H2O②防止I2揮發(fā)i)加入過量KI（比理論值大2~3倍）與I2生成I3，減少I2揮發(fā)；ii)室