講義四.有機(jī)反應(yīng)歷程

1、四.有機(jī)反應(yīng)歷程有機(jī)反應(yīng)歷程1有機(jī)反應(yīng)類型有機(jī)反應(yīng)類型（1）加成反應(yīng)親電加成C=C，C≡C；親核加成C=O，C≡C，C≡N；帶有吸電子基團(tuán)的加成C=C，如C=CC=O，C=CC≡N；自由基加成C=C。（2）取代反應(yīng)取代反應(yīng)有三種：親電取代，重要的是芳環(huán)上H被取代；親核取代，經(jīng)常是非H原子被取代；自由基取代，重要的是α取代。（3）消除反應(yīng)主要是1，2消除生成烯，也有1，1消除生成碳烯。（4）重排反應(yīng)常見的是碳正離子重排或其它缺電子的中間體

2、重排。（5）周環(huán)反應(yīng)包括電環(huán)化反應(yīng)、環(huán)加成反應(yīng)及σ遷移反應(yīng)。2反應(yīng)活性中間體反應(yīng)活性中間體主要活性中間體有其它活性中間體有碳烯R2C∶（卡賓Carbene）氮烯RN∶（乃春Nitrene）；苯炔（Benzyne）。（1）自由基）自由基自由基的相對穩(wěn)定性可以從C—H鍵離解能大小判別，鍵離解能越大，自由基穩(wěn)定性越小。如按穩(wěn)定性次序排列R3C＞R2CH＞RCH2＞CH3C—H鍵離解能（kJ／mol）：380.7395.4410.0435.1C

3、6H5CH2≈CH2＝CHCH2＞R3CC—H鍵離解能（kJ／mol）：355.6355.5Ph3C＞Ph2CH＞PhCH2Ph3C為渦輪形，具有約30夾角，因此穩(wěn)定性不會比Ph2CH高得很多，且易發(fā)生二聚形成釀式結(jié)構(gòu)。【例【例1】下列游離基哪一個(gè)最穩(wěn)定？BCH2＝CHCH2DCH3解：B。（2）碳正離子）碳正離子含有帶正電荷的三價(jià)碳原子的化合物叫碳正離子，它具有6個(gè)價(jià)電子，一般情況下是sp2雜化，平面構(gòu)型，其穩(wěn)定性次序?yàn)椋乎セ€(wěn)定作用

4、較差是由于其中OEt中氧原子有給電子性。（4）碳烯（卡賓）碳烯（卡賓CarbeneCarbene）卡賓是一類只有6個(gè)價(jià)電子的二價(jià)碳原子的中性化合物，由于嚴(yán)重缺電子，為強(qiáng)親電試劑，易與π鍵加成，甚至容易與C—Hσ鍵發(fā)生插入反應(yīng)。例如，卡賓有兩種結(jié)構(gòu)狀態(tài)：①單線態(tài)sp2雜化平面結(jié)構(gòu)，二個(gè)未共享電子占據(jù)同一軌道，自旋方向相反。②三線態(tài)sp雜化線型結(jié)構(gòu)，二個(gè)未共享電子各占據(jù)一個(gè)軌道，自旋方向相同，故能量較單線態(tài)為低（約差33.5～37.7kJ／