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1、《化工熱力學(xué)化工熱力學(xué)》習(xí)題習(xí)題一、判斷題一、判斷題1、熵增原理的表達(dá)式為:()或0??S0??或或或或S0境境境境???SS或2、二階舍項(xiàng)維里方程可用于計(jì)算純物質(zhì)的逸度系數(shù)(√)二階舍項(xiàng)維里方程可以適用于壓力不高的氣體的pVT關(guān)系計(jì)算,由于逸度系數(shù)的計(jì)算需要使用相應(yīng)條件下的狀態(tài)方程,因此二階舍項(xiàng)維里方程可以用于壓力不高(小于1.5MPa)情況下的純物質(zhì)逸度系數(shù)的計(jì)算。3、RK方程中,常數(shù)的混合規(guī)則分別為()ba????iiiMiiiM
2、bybaya?????iiiMiijjijMbybayya4、無(wú)論以Henry定律,還是以LewisRall規(guī)則為基準(zhǔn)定義活度,活度和逸度的值不變。()以Henry定律為基準(zhǔn)和以LewisRall規(guī)則為基準(zhǔn)定義的活度選用的逸度標(biāo)準(zhǔn)態(tài)不同,因此相應(yīng)的活度和活度系數(shù)值會(huì)發(fā)生相應(yīng)的變化,但是逸度值不變。5、烴類物系汽液平衡計(jì)算可以使用K值法。(√)烴類物系可以近似為理想混合物,因此其相平衡常數(shù),式中的變量均只為溫isisiiiippxyK??
3、??度T、壓力p的函數(shù),與汽相組成和液相組成均無(wú)關(guān),可以使用P-T-K圖進(jìn)行計(jì)算。6、維里系數(shù)具有物理意義,它代表了物質(zhì)極性的大小。()分子間相互作用力的大小7、純物質(zhì)的飽和蒸氣壓僅是溫度的函數(shù),可由安托尼方程計(jì)算。(√)8、理想氣體有,而理想溶液有(√)fp??ii???9、符合LewisRall規(guī)則或Henry規(guī)則的溶液一定是理想溶液。()非理想稀溶液。10、p、V、T是流體的基本性質(zhì)之一,通過(guò)它可以計(jì)算流體的逸度、活度以及在流動(dòng)過(guò)
4、程中體積功和軸功。()不能計(jì)算活度。11、CpCv=R()只有理想氣體的定壓和定容熱容才符合上述關(guān)系12、對(duì)于理想混合物,均為零。()不為零。HGV???G?13、絕熱膨脹為等熵膨脹。()絕熱可逆膨脹是等熵膨脹14、流體在高壓下都會(huì)出現(xiàn)“逆向蒸發(fā)”或“逆向冷凝”現(xiàn)象。()①發(fā)生逆向現(xiàn)象的首要條件是等溫線可以兩次與露點(diǎn)線相交,或等壓線可以兩次與泡點(diǎn)線相交。發(fā)生的原因是因?yàn)榛旌衔锏呐R界點(diǎn)不一定是汽液平衡的最高溫度點(diǎn),也不一定是最高壓力點(diǎn)?;?/p>
5、②流體在高壓下不一定出現(xiàn)“逆向蒸發(fā)”或“逆向冷凝”現(xiàn)象。15、流體絕熱可逆膨脹的溫降總比節(jié)流膨脹的大。(√)等熵膨脹系數(shù)總比節(jié)流膨脹系數(shù)大。二、簡(jiǎn)答題二、簡(jiǎn)答題1、寫(xiě)出水在一定溫度下的飽和蒸氣壓的獲得方法。答:在一定溫度下水的蒸氣壓獲得方法可以有以下幾種:(1)通過(guò)實(shí)驗(yàn)進(jìn)行測(cè)量;通過(guò)數(shù)據(jù)答:基團(tuán)貢獻(xiàn)法是假定每個(gè)基團(tuán)在不同分子中對(duì)某一物性具有同一貢獻(xiàn)值,例如臨界體積,只要由各個(gè)基團(tuán)的臨界體積貢獻(xiàn)值之和加上某一常數(shù)即可。優(yōu)點(diǎn):更大的通用性及
6、不需要臨界參數(shù);局限性:分子交互作用難于校正;發(fā)展:目前加上基團(tuán)交互作用項(xiàng),但愈來(lái)愈復(fù)雜,減少通用性。6、寫(xiě)出維里方程中維里系數(shù)B、C的物理意義,并寫(xiě)出舍項(xiàng)維里方程的混合規(guī)則。答:第二維里系數(shù)B代表兩分子間的相互作用,第三維里系數(shù)C代表三分子間相互作用,B和C的數(shù)值都僅僅與溫度T有關(guān);舍項(xiàng)維里方程的混合規(guī)則為:,?????ninjijjiMByyB11,,,,??10ijijijcijcijijBBpRTB???6.10422.0083
7、.0prijTB??2.41172.0139.0prijTB??cijprTTT?,,,,????5.01cjciijcijTTkT???cijcijcijcijVRTZp?????331315.0CjcicijVVV????cjcicijZZZ??5.0??jiij?????5.07、寫(xiě)出混合物中i組元逸度和逸度系數(shù)的定義式。答:逸度:(T恒定),,逸度系數(shù):??iiifRTdypTd?ln??1?lim0??????????iipp
8、yfiiipyf????8、請(qǐng)寫(xiě)出剩余性質(zhì)及超額性質(zhì)的定義及定義式。答:剩余性質(zhì):是指同溫同壓下的理想氣體與真實(shí)流體的摩爾廣度性質(zhì)之差,即:;超額性質(zhì):是指真實(shí)混合物與同溫同壓和相同組成的理想混合物????pTMpTMMid????的摩爾廣度性質(zhì)之差,即:idmmMM??EM9、為什么K值法可以用于烴類混合物的汽液平衡計(jì)算?答:烴類混合物可以近似看作是理想混合物,于是在汽液平衡基本表達(dá)式中的,1?i?,在壓力不高的情況下,Ponding
9、因子近似為1,于是,汽液平衡表達(dá)式化簡(jiǎn)為:ivi????。由該式可以看出,K值僅僅與溫度和壓力有關(guān),而與組成無(wú)關(guān),因此,可visisiiiidippxyK????以永K值法計(jì)算烴類系統(tǒng)的汽液平衡。10、汽相和液相均用逸度系數(shù)計(jì)算的困難是什么?答:根據(jù)逸度系數(shù)的計(jì)算方程,需要選擇一個(gè)同時(shí)適用于汽相和液相的狀態(tài)方程,且計(jì)算精度相當(dāng)。這種方程的形式復(fù)雜,參數(shù)角度,計(jì)算比較困難。11、試舉兩例說(shuō)明,理想混合物與真實(shí)混合物相比,哪些熱力學(xué)量的計(jì)算
10、可以簡(jiǎn)化?如何簡(jiǎn)化?答:由于理想混合物的,因此,有,,。偏摩爾0idididHVU??????iiHH?iiUU?iiVV?量的計(jì)算需要采用截距法,但如果混合物是理想混合物,則不需要計(jì)算混合物中某一組分的偏摩爾焓、偏摩爾體積和偏摩爾內(nèi)能,他們?cè)跀?shù)值上等于純物質(zhì)的摩爾性質(zhì)。三、計(jì)算題三、計(jì)算題1、(1)已知某飽和液體在273K時(shí),Hm=0Sm=0,飽和蒸氣壓為1.27105Pa,若求478K,68.9105Pa時(shí)該物質(zhì)蒸汽的Hm和Sm,請(qǐng)
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