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1、乳液聚合體系及合成工藝乳液聚合體系及合成工藝(2007031214:35:13)轉(zhuǎn)載分類:現(xiàn)代水性涂料一、構(gòu)成乳液聚合體系的組分乳液聚合體系的主要組分有單體、乳化劑、引發(fā)劑和介質(zhì),另外根據(jù)需要加入其他組分,如助乳化劑、分子量調(diào)節(jié)劑、pH緩沖劑、抗凍劑、螯合劑、增塑劑、保護膠體、消泡劑等。1.單體(1)在乳液聚合中單體用量一般控制在40%-50%之間。(2)乳液的最低成膜溫度(MFT)主要決定于乳液聚合物的玻璃化溫度(Tg),涂料用聚合物
2、乳液的玻璃化溫度,一般在15~25度之間,低于室溫。硬單體(玻璃化溫度高的單體)有甲基丙烯酸甲酯(Tg105)、苯乙烯(Tg105)丙烯腈(Tg100)氯乙烯(Tg75)甲基丙烯酸乙酯(Tg65)偏二氯乙烯(Tg52)軟單體(玻璃化溫度低的單體)有丙烯酸-2-乙基己酯(Tg-85)丙烯酸丁酯(Tg-54)丙烯酸異丁酯(Tg-17)丙烯酸乙酯(Tg-22)丁二烯(Tg-20)氯二丁烯(Tg-45)玻璃化溫度適中的單體有醋酸乙烯酯(Tg29
3、)丙烯酸甲酯(Tg8)甲基丙烯酸丁酯(Tg20)(3)線性聚合物進行交聯(lián),以生成網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)聚合物。有自交聯(lián)和外交聯(lián)兩種。二、乳化劑1。陰離子型、陽離子型、兩性和非離子型乳化劑。2。乳化劑的選擇原則:(1)所選擇的乳化劑的HLB值應(yīng)和所要進行反應(yīng)的乳液聚合體系相匹配。(2)所選用的離子型乳化劑的三相點應(yīng)低于反應(yīng)溫度(3)所選用的非離子型乳化劑的濁點應(yīng)高于反應(yīng)溫度(4)對離子型乳化劑來說,應(yīng)選用乳化劑分子的覆蓋面積盡可能??;對非離子型乳化劑來
4、說,應(yīng)選用乳化劑分子的覆蓋面積盡可能大(5)應(yīng)選用臨界膠束濃度盡量小的乳化劑(6)應(yīng)選用增溶度大的乳化劑(7)離子型乳化劑和非離子型乳化劑有協(xié)同效應(yīng),即兩者聯(lián)合使用比各自單獨使用效果都要好。(8)選擇與單體化學結(jié)構(gòu)類似的乳化劑可獲得較好的乳化效果(9)親水性較大和親水性較大的乳化劑聯(lián)合使用時乳化效果較好。(10)所選用的乳化劑不應(yīng)干擾聚合反應(yīng)。(11)選擇乳化劑時應(yīng)考慮其后的生產(chǎn)工藝和聚合物乳液的應(yīng)用(12)所選用的乳化劑應(yīng)該貨源廣闊、
5、立足國內(nèi),價格低廉。三、引發(fā)劑熱分解引發(fā)劑※氧化還原引發(fā)劑四、分散介質(zhì)1。進行乳液聚合對水要求很苛刻,天然水和自來水均不能滿足要求,水中所含的金屬離子會嚴重的影響聚合物乳液的穩(wěn)定性,并對聚合過程有阻聚作用,故需嚴格的控制其含量。所以進行乳液聚合應(yīng)當用蒸餾水或去離子水,所用水的電導應(yīng)控制在10mS以下。2??箖鰟悍请娊赓|(zhì)抗凍劑:甲醇、乙醇、丙酮等電解質(zhì)抗凍劑:Nacl、KCl、K2SO4五、分子量調(diào)節(jié)劑在乳液聚合中分子量調(diào)節(jié)劑的調(diào)節(jié)作用
6、要經(jīng)歷以下幾個步驟:(1)調(diào)節(jié)劑分子由單體珠滴內(nèi)部擴散至單體珠滴表面(2)由單體珠滴表面擴散到水相主體(3)由水相主體擴散到乳膠粒表面上(4)由乳膠粒表面擴散到乳膠粒內(nèi)部(5)在乳膠粒內(nèi)部和自由基發(fā)生鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)。最常用的分子量調(diào)節(jié)劑是硫醇及其衍生物。另外原黃酸衍生物等都可以作為乳液聚合的調(diào)節(jié)劑六、其他組分1。保護膠體在乳液聚合中,為了有效的控制乳膠粒的尺寸,尺寸分布以及使乳液穩(wěn)定,常常需要加入一定量水溶性的高聚物,如聚乙烯醇、聚丙烯酸鈉
7、、阿拉伯樹膠、聚環(huán)氧乙烷及羥甲基纖維素等,這些物質(zhì)稱為保護膠體。在個別情況下,乳液聚合中不加入乳化劑,而只加入保護膠體,例如在白乳膠(聚醋酸乙烯酯乳液)的生產(chǎn)中,只加入聚乙烯醇同樣可以制得穩(wěn)定的聚合物乳液。因為聚乙烯醇不是膠束形成物質(zhì),而醋酸乙烯酯在水中的溶解度較大(2.5%),故在這樣的乳液聚合體系中,不是按照膠束成核機理成核,主要是靠低聚物機理成核。2。螯合劑最常用的螯合劑是EDTA(乙二胺四乙酸二鈉鹽),靠籠蔽效應(yīng)把金屬離子包埋起
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