基于錳(Ⅱ)離子氧化的電致化學(xué)發(fā)光法分析應(yīng)用研究.pdf

1、目前，報(bào)道金屬離子的測(cè)定方法的文獻(xiàn)很多，但這些方法普遍存在儀器價(jià)格昂貴，運(yùn)行費(fèi)用高等特點(diǎn)。電化學(xué)發(fā)光法具有儀器設(shè)備簡(jiǎn)單、選擇性好、準(zhǔn)確度高和易于實(shí)現(xiàn)自動(dòng)化等優(yōu)點(diǎn)。本文主要研究電化學(xué)發(fā)光法(Electro Chemiluminiscence，簡(jiǎn)稱ECL)結(jié)合流動(dòng)注射化學(xué)發(fā)光法測(cè)定水樣中錳、汞和銀離子的含量。方法簡(jiǎn)單，操作方便，易于實(shí)現(xiàn)自動(dòng)化，用于實(shí)際樣品中的測(cè)定，結(jié)果令人滿意。
　　1電致化學(xué)發(fā)光法測(cè)定Mn2+含量的研究
　　

2、在磷酸溶液中，利用Ag+存在條件下，Mn2+可以被電化學(xué)氧化成MnO4-，MnO4-進(jìn)而與酸性鄰苯二酚或堿性魯米諾等發(fā)生反應(yīng)，得到較好的化學(xué)發(fā)光現(xiàn)象，構(gòu)建了一種測(cè)定水溶液中Mn2+含量的方法。研究了Ag+對(duì)Mn2+電化學(xué)氧化的影響。Mn2+電化學(xué)氧化過(guò)程中，當(dāng)Ag+濃度為1.5×10-5 mol/L、H3PO4濃度為0.01 mol/L，電解2 min后，發(fā)光強(qiáng)度達(dá)到最大。探討了不同pH條件下的化學(xué)發(fā)光強(qiáng)度與Mn2+濃度的關(guān)系及方法的選

3、擇性。在酸性介質(zhì)中，鄰苯二酚的發(fā)光強(qiáng)度與Mn2+在2×10-7-8×10-5mol/L的濃度范圍內(nèi)呈現(xiàn)良好的線性關(guān)系;常見(jiàn)的金屬離子對(duì)Mn2+測(cè)定干擾小。將本方法用于地表水及飲用水中Mn2+的測(cè)定，與標(biāo)準(zhǔn)方法相比，結(jié)果令人滿意。
　　2電致化學(xué)發(fā)光法測(cè)定Ag+含量的研究
　　在硫酸溶液中，Ag(Ⅰ)的電氧化產(chǎn)物Ag(Ⅱ)可以氧化錳離子產(chǎn)生高錳酸根，而高錳酸根與堿性魯米諾可產(chǎn)生強(qiáng)烈化學(xué)發(fā)光。根據(jù)上述催化作用，建立了電致化學(xué)發(fā)光

4、法測(cè)定銀離子的新方法。對(duì)硫酸錳及銀離子的循環(huán)伏安曲線進(jìn)行了對(duì)比;以及硫酸錳、氫氧化鈉和魯米諾等對(duì)化學(xué)發(fā)光強(qiáng)度的影響。堿性魯米諾與電解產(chǎn)生的高錳酸根反應(yīng)產(chǎn)生的化學(xué)發(fā)光強(qiáng)度與銀離子的濃度在9×10-8-1×10-5mol/L的濃度范圍內(nèi)呈現(xiàn)良好的線性關(guān)系，檢測(cè)限為2×10-9 mol/L。常見(jiàn)的金屬離子除鉻離子外對(duì)銀離子的干擾很小;方法可以靈敏地測(cè)定水樣中的銀離子含量，結(jié)果令人滿意。
　　3電致化學(xué)發(fā)光法測(cè)定Hg2+含量的研究

5、　　利用硫化汞的溶度積比硫化銀小，汞離子可以置換硫化銀中的銀離子生成硫化汞沉淀。在一定條件下，游離銀離子可以催化氧化錳離子的電解生成高錳酸根的過(guò)程，利用高錳酸根可以與魯米諾反應(yīng)產(chǎn)生化學(xué)發(fā)光，建立了用電致化學(xué)發(fā)光法測(cè)定水中汞離子的含量。在最優(yōu)化的條件下，化學(xué)發(fā)光強(qiáng)度與銀離子濃度在3×10-9-4×10-6mol/L范圍內(nèi)成正比，由銀離子濃度可以計(jì)算出汞離子的濃度，檢測(cè)限1×10-9 mol/L。研究了影響化學(xué)發(fā)光強(qiáng)度的因素，對(duì)此方法與其他