第十章

1、第十章 現(xiàn)代儀器分析法選介,Selected Methods of Modern Instrumental Analysis 10.1 電位分析法 10.2 原子吸收分光光度法 10.3 色譜分析法,2024/3/1,無(wú)機(jī)及分析化學(xué) 第十章,2,學(xué)習(xí)要求,1. 掌握電位分析法的基本原理、指示電極和參比電極的含義。了解各類電極的結(jié)構(gòu)和機(jī)理。 2. 掌握測(cè)定溶液pH值的方法。掌握直接電位法測(cè)定

2、離子濃度及確定電位滴定終點(diǎn)的方法。 3.  掌握原子吸收光譜分析的基本原理和定量分析方法。了解原子吸收分光光度計(jì)的主要構(gòu)造和應(yīng)用范圍。 4.  掌握色譜分離的原理、分類及定性、定量方法。了解評(píng)價(jià)分離效率的指標(biāo)，了解氣相及高效液相色譜儀的構(gòu)造和各自的應(yīng)用范圍。,2024/3/1,無(wú)機(jī)及分析化學(xué) 第十章,3,2024/3/1,無(wú)機(jī)及分析化學(xué) 第十章,4,儀器分析的基本特點(diǎn),從二十世紀(jì)中葉開(kāi)始，儀器分析得到迅速的發(fā)

3、展。目前，儀器分析法已廣泛應(yīng)用于現(xiàn)代科學(xué)技術(shù)的各個(gè)領(lǐng)域。Instrumental Analysis——以被測(cè)物質(zhì)的物理及物理化學(xué)性質(zhì)為基礎(chǔ)的分析方法多屬微量分析，快速靈敏，相對(duì)誤差較大，但絕對(duì)誤差不大。儀器分析法的種類很多。有光譜法、色譜法、電化學(xué)分析法等。,2024/3/1,無(wú)機(jī)及分析化學(xué) 第十章,5,儀器分析的基本特點(diǎn),第九章已對(duì)其中最為常用的紫外-可見(jiàn)分光光度法作了詳細(xì)介紹。限于篇幅，本章只介紹電位分析法，原子吸收分光光度法

4、、氣相色譜法和液相色譜法這五種常用的儀器分析法。,2024/3/1,無(wú)機(jī)及分析化學(xué) 第十章,6,儀器分析的基本類型,2024/3/1,無(wú)機(jī)及分析化學(xué) 第十章,7,10.1 電位分析法,10.1.1 概述1.    電位分析法的基本原理和分類電位分析法是通過(guò)測(cè)定包括待測(cè)物溶液在內(nèi)的化學(xué)電池的電動(dòng)勢(shì)，求得溶液中待測(cè)組分活（濃）度的一種電化學(xué)分析方法。已知：半電池反應(yīng)的電極電位? 與溶液中對(duì)應(yīng)離子活度的

5、關(guān)系服從能斯特方程。如金屬與溶液中對(duì)應(yīng)離子所形成的半電池反應(yīng)：,2024/3/1,無(wú)機(jī)及分析化學(xué) 第十章,8,金屬電極的電極電位與溶液中相應(yīng)金屬離子活度的關(guān)系符合： 式中 為該半電池反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)電極電位， A 為溶液中對(duì)應(yīng)金屬離子的活度， 為金屬的活度，定義為1。從上式可知，如果可以測(cè)得該金屬電極的電位，就可以求得溶液中對(duì)應(yīng)金屬離子的活（濃）度。,2024/3/

6、1,無(wú)機(jī)及分析化學(xué) 第十章,9,單個(gè)電極的電位是無(wú)法測(cè)量的。需要有一個(gè)相對(duì)的標(biāo)準(zhǔn)作為參比。把電位固定不變的電極(參比電極)與待測(cè)離子的金屬電極(指示電極)組成一個(gè)工作電池， 參比電極‖試樣溶液∣指示電極通過(guò)測(cè)量該工作電池的電動(dòng)勢(shì)， 以求得待測(cè)離子的金屬電極的電位 ，進(jìn)而求得待測(cè)金屬離子的活(濃)度。,2024/3/1,無(wú)機(jī)及分析化學(xué) 第十章,10,電位法的基本裝置,1-磁力攪拌器；2

7、-攪拌子；3-指示電極；4-參比電極；5-測(cè)量?jī)x表(離子計(jì)),2024/3/1,無(wú)機(jī)及分析化學(xué) 第十章,11,電位分析法分成兩類,直接電位法——通過(guò)測(cè)量電極電位(電動(dòng)勢(shì))的數(shù)值，并通過(guò)電位與待測(cè)離子間的能斯特關(guān)系，求得待測(cè)離子的活（濃）度。電位滴定法——通過(guò)測(cè)量滴定過(guò)程中電極電位的變化，進(jìn)而確定滴定的終點(diǎn)，通過(guò)滴定反應(yīng)的化學(xué)計(jì)量關(guān)系，求得待測(cè)離子的濃度。,2024/3/1,無(wú)機(jī)及分析化學(xué) 第十章,12,2.指示電極和參比電極,指

8、示電極(indicating electrode): 電極電位能響應(yīng)待測(cè)離子活度的電極其基本要求是：電極電位與試樣溶液中待測(cè)離子活度之間的關(guān)系符合能斯特方程。常用的指示電極有金屬基電極(以金屬得失電子為基礎(chǔ)的半電池反應(yīng)來(lái)指示相應(yīng)離子活度)和離子選擇性膜電極(基于離子在溶液和一片被稱為選擇性敏感膜之間的擴(kuò)散和交換 ) 。,2024/3/1,無(wú)機(jī)及分析化學(xué) 第十章,13,金屬基指示電極的特點(diǎn),以金屬得失電子為基礎(chǔ)的半電池反應(yīng)來(lái)指示相應(yīng)

9、離子活度。最經(jīng)典的是基于金屬與其離子所組成的半電池反應(yīng)來(lái)響應(yīng)該種金屬離子活度的電極。例如，將一根銀絲插入Ag+ 離子溶液，就構(gòu)成能響應(yīng)溶液中Ag+ 離子活度的銀指示電極，其半電池反應(yīng)和電極電位表達(dá)式為 ：,2024/3/1,無(wú)機(jī)及分析化學(xué) 第十章,14,第一類金屬基電極,能直接響應(yīng)溶液中金屬離子活度的指示電極能斯特方程習(xí)慣用常用對(duì)數(shù)來(lái)表示，即S稱為電極反應(yīng)的Nernst斜率。25?C n = 1時(shí)， S = 0.059

10、2 V， n = 2時(shí)，S = 0.0296 V， 依次類推。,2024/3/1,無(wú)機(jī)及分析化學(xué) 第十章,15,第二類金屬基電極,由金屬、該金屬的難溶鹽、此難溶鹽的陰離子所組成的指示該陰離子活度指示電極。例如，在有AgCl沉淀存在的Cl-離子溶液中，銀電極就能指示Cl-離子的活度，其半電池反應(yīng)和電極電位的能斯特關(guān)系如下， AgCl + e – Ag + Cl –

11、,2024/3/1,無(wú)機(jī)及分析化學(xué) 第十章,16,第二類金屬基電極,將其一般化：電極反應(yīng)和能斯特響應(yīng)式可用以下通式表示， MnXm + m e - nM +m X –,2024/3/1,無(wú)機(jī)及分析化學(xué) 第十章,17,零類電極,自身并沒(méi)有電子的得失而只是提供了其他電極半反應(yīng)交換電子場(chǎng)所的金屬基電極。通常是惰性的鉑絲或鉑片。如：電極半反應(yīng)是Fe 3+ + e – Fe 2+

12、，其Nernst響應(yīng)式可用以下通式表示：金屬基指示電極結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單，制作方便，是金屬離子和某些陰離子的常用指示電極。,2024/3/1,無(wú)機(jī)及分析化學(xué) 第十章,18,2.指示電極和參比電極,2）. 參比電極(reference electrode) : 電極電位固定不變的電極?；疽螅翰皇茉嚇尤芤航M成變化的影響。最常用的：甘汞電極——由汞、氯化亞汞(Hg2Cl2)沉淀、Cl –離子組成，半電池反應(yīng)為：Hg2Cl2（s）+ 2

13、e - 2Hg + 2Cl –其電極電位為：,2024/3/1,無(wú)機(jī)及分析化學(xué) 第十章,19,甘汞電極的結(jié)構(gòu)示意圖,(a) 整支電極；(b)內(nèi)部電極的放大圖。1-導(dǎo)線；2-塑料帽；3-加液口； 4-內(nèi)部電極； 5-氯化鉀溶液；6-多孔陶瓷。,2024/3/1,無(wú)機(jī)及分析化學(xué) 第十章,20,甘汞電極的特點(diǎn),盡管甘汞電極實(shí)際是能響應(yīng)Cl- 離子活度的第二類金屬基電極，但如果將電極反應(yīng)所涉及

14、Cl- 離子濃度保持恒定，在確定的溫度下，其電位就是一個(gè)定值。 甘汞電極內(nèi)部的KCl溶液通過(guò)電極下部的多孔陶瓷，使甘汞電極與外部的試樣溶液接觸形成導(dǎo)電回路，但內(nèi)部溶液壓力大，外部試樣溶液不會(huì)滲入而改變內(nèi)部的KCl濃度。甘汞電極電位值因內(nèi)充KCl溶液濃度不同而不同。，其中最常用的是內(nèi)充飽和KCl溶液的飽和甘汞電極（saturated calomel electrode, SCE），它在25?C時(shí)的電位值為0.242V。,20

15、24/3/1,無(wú)機(jī)及分析化學(xué) 第十章,21,其他參比電極,Ag-AgCl電極也是常用的參比電極。在溫度較高（>80?C）的條件下使用時(shí)，Ag-AgCl 電極的電位較甘汞電極穩(wěn)定。25?C時(shí)，內(nèi)充飽和KCl 溶液的Ag-AgCl 電極的電位值為0.199V。,2024/3/1,無(wú)機(jī)及分析化學(xué) 第十章,22,10.1.2 離子選擇性電極,離子選擇性電極（ion selective electrode, ISE）是二十世紀(jì)六十年代后

16、迅速發(fā)展起來(lái)的一種電位分析法的指示電極。有常規(guī)電極和微電極之分，后者在生命科學(xué)中有極其美好的應(yīng)用前景(如“化學(xué)視窗”10-1)。 1.  離子選擇性電極和膜電位離子選擇性電極有特殊的響應(yīng)機(jī)理?；陔x子在溶液和一片被稱為選擇性敏感膜之間的擴(kuò)散和交換而形成電位，稱為膜電位（membrane potential）。,2024/3/1,無(wú)機(jī)及分析化學(xué) 第十章,23,1.  離子選擇性電極和膜電位,選擇性敏感膜可以由對(duì)特定

17、離子具有選擇性交換能力的材料（如玻璃、晶體、液膜等）制成。國(guó)際上，按敏感膜材料的性質(zhì)對(duì)離子選擇性電極進(jìn)行分類。晶體敏感膜制作的晶體電極(如氟化鑭單晶制成的氟離子選擇性電極，用氯化銀多晶制成的氯離子選擇性電極，用玻璃膜和流動(dòng)載體(液膜)制成的非晶體電極（前者如pH玻璃電極，后者如流動(dòng)載體鈣離子選擇性電極)等。,2024/3/1,無(wú)機(jī)及分析化學(xué) 第十章,24,2. pH玻璃電極,pH玻璃電極是對(duì)溶液中的H+離子活度具有選擇性響應(yīng)的離

18、子選擇性電極，它主要用于測(cè)量溶液的酸度。在玻璃泡內(nèi)裝有0.1 mol?L-1 HCl的內(nèi)部溶液，其中插入一支Ag-AgCl參比電極。 Ag-AgCl 內(nèi)參比電極和內(nèi)部溶液中的Cl- 離子所組成的內(nèi)參比電極系統(tǒng)與玻璃膜形成了可靠的電接觸。新型玻璃電極多為復(fù)合型，將指示電極和參比電極二合一，外加長(zhǎng)腳護(hù)套，玻璃泡不易破損。,2024/3/1,無(wú)機(jī)及分析化學(xué) 第十章,25,玻璃電極的內(nèi)部結(jié)構(gòu),pH玻璃電極的關(guān)鍵部分為球泡形玻璃膜，該膜的厚度

19、為0.03~0.1mm ，其組成特殊(以摩爾百分?jǐn)?shù)表示的組成為：Na2O，22 % ；CaO，6 % ；SiO2，72 %)。pH玻璃電極對(duì)于溶液中H+離子的選擇性響應(yīng)源于其泡狀玻璃膜的內(nèi)部結(jié)構(gòu)。純SiO2共價(jià)鍵結(jié)合的硅—氧間無(wú)可供離子交換的電荷點(diǎn)位。摻有Na2O 后，硅氧網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)中部分硅氧鍵斷裂，形成帶負(fù)電荷的硅-氧骨架，可與帶正電荷的Na+  離子形成離子鍵:,2024/3/1,無(wú)機(jī)及分析化學(xué) 第十章,26,玻

20、璃電極使用前的準(zhǔn)備,pH玻璃電極使用前需在水中浸泡一段時(shí)間才具有響應(yīng)H+的功能(即玻璃膜的水化)。水化使玻璃膜外表面形成10-5-10-4mm厚的水化層(內(nèi)表面因有HCl溶液，已經(jīng)形成水化層)，其中的Na+與溶液中H+發(fā)生離子交換:≡SiO-Na+ (表面) + H+(溶液) ≡SiO-H+(表面) + Na+（溶液）由于硅氧骨架的負(fù)電荷點(diǎn)位對(duì)于H+的親和作用很大，該反應(yīng)趨勢(shì)很完全，即水化層中的負(fù)電荷點(diǎn)位幾乎全被H

21、+所占據(jù)。這時(shí)，玻璃電極具備了響應(yīng)溶液中H+的能力。,2024/3/1,無(wú)機(jī)及分析化學(xué) 第十章,27,玻璃電極膜電位的形成,插入待測(cè)試樣時(shí)，因膜外表面水化層中的H+離子活度 與待測(cè)溶液中的H+離子活度 不同，在兩相界面上因H+離子擴(kuò)散遷移而建立起相間電位。若待測(cè)液H+離子活度較大，溶液中的H+會(huì)向玻璃膜外表面的水化層擴(kuò)散(溶液中的負(fù)離子受到硅酸鹽骨架上負(fù)電荷的排斥無(wú)法進(jìn)入水化層)，在玻璃外表面和溶液界面形成雙

22、電層，產(chǎn)生相間電位。,?內(nèi) ?試,?膜=?試 -?內(nèi),2024/3/1,無(wú)機(jī)及分析化學(xué) 第十章,28,玻璃電極膜電位的表示,外表面的相間電位符合Nernst方程：同理，玻璃膜的內(nèi)表面也存在著因H+離子的擴(kuò)散遷移而建立起相間電位：,2024/3/1,無(wú)機(jī)及分析化學(xué) 第十章,29,玻璃電極膜電位間的關(guān)系,若玻璃膜內(nèi)、外表面的結(jié)構(gòu)完全一致，許多因素相同，則玻璃膜內(nèi)

23、、外膜表面相間電位的代數(shù)和 可表示為： 因玻璃泡內(nèi)裝溶液的H+離子活度是固定的，則：忽略擴(kuò)散電位， 可看成整個(gè)玻璃膜的膜電位 。,2024/3/1,無(wú)機(jī)及分析化學(xué) 第十章,30,玻璃電極膜電位間的關(guān)系,因玻璃電極的電位是通過(guò)電極內(nèi)部的Ag-AgCl內(nèi)參比電極測(cè)量的，故整個(gè)pH玻璃電極的電極電位為：,2024/3/1,無(wú)機(jī)及分析化學(xué) 第十章,31,玻璃電極膜電位的偏離,因電極玻璃膜響應(yīng)H+離子

24、的非專屬性，在pH很大或很小時(shí)會(huì)出現(xiàn)較大的偏差：,pH大時(shí)為“堿差”：除H+外還響應(yīng)K+、Na+離子，所測(cè)pH值低于實(shí)際值。pH小時(shí)為“酸差”：水分子的質(zhì)子化使其活度小于1，所測(cè)pH值高于實(shí)際值。,2024/3/1,無(wú)機(jī)及分析化學(xué) 第十章,32,玻璃電極的改性,改變玻璃膜的成分，可使玻璃電極對(duì)其它陽(yáng)離子（如Na+ 離子或K+ 離子）也具有較高的選擇性，則該玻璃電極實(shí)際上就成為一支測(cè)定Na+（或K+）的pNa（或pK）玻璃電極。例如，

25、某商品pNa玻璃電極玻璃膜的成分為：Na2O，11 %， Al2O3，18 %， SiO2，71 %。,2024/3/1,無(wú)機(jī)及分析化學(xué) 第十章,33,3. 氟離子選擇性電極,氟離子選擇性電極對(duì)溶液中的游離F-離子具有選擇性響應(yīng)能力。氟電極內(nèi)充有含有0.1mol?L-1NaF和0.1mol?L-1NaCl的溶液，并通過(guò)Ag-AgCl內(nèi)參比電極與外部的測(cè)量?jī)x器相聯(lián)。關(guān)鍵部分是電極下部的一片氟化鑭（LaF3）單晶膜。為降低氟化鑭

26、單晶膜的內(nèi)阻，LaF3單晶中摻有少量氟化銪EuF2。,1 LaF3單晶膜2 內(nèi)充液3 Ag-AgCl內(nèi) 參比電極,2024/3/1,無(wú)機(jī)及分析化學(xué) 第十章,34,電極膜電位的產(chǎn)生,氟化銪的引入在晶體內(nèi)部產(chǎn)生少量空穴，當(dāng)電極浸入含F(xiàn)-待測(cè)試液時(shí)，溶液中的F-離子會(huì)與氟化鑭單晶膜上的F-離子發(fā)生離子交換。若試樣溶液中αF-大，溶液中的F-離子遷移進(jìn)入晶體膜的空穴中；若試樣溶液中αF-小，晶體表面的F-離子轉(zhuǎn)移到溶液

27、，在膜晶格中留下F-點(diǎn)位的空穴。從而在膜和溶液相界面上形成了雙電層，產(chǎn)生膜電位。,2024/3/1,無(wú)機(jī)及分析化學(xué) 第十章,35,電極膜電位的表示,膜電位的大小與試樣溶液中F-活度關(guān)系符合能斯特方程： 與pH電極類似，結(jié)合內(nèi)參比電極的電位，氟離子電極在活度為 的F-離子試液中的電極電位為：因此可以通過(guò)測(cè)量氟離子選擇性電極的電位，測(cè)定試樣溶液中F-離子的活度。,2024/3/1,無(wú)

28、機(jī)及分析化學(xué) 第十章,36,氟電極的應(yīng)用范圍,pH6，膜表面LaF3水解生成La(OH)3↓，沉積在膜表面使表面性質(zhì)變化，且置換出的F-又使電極表面附近的試樣溶液中F-濃度增大，因此對(duì)測(cè)定F-濃度產(chǎn)生干擾。,氟離子選擇性電極測(cè)定F-離子的濃度范圍一般在1～10-5 mol?L-1 之間。氟離子選擇性電極測(cè)定時(shí)溶液酸度應(yīng)控制在pH5～6之間。這是因?yàn)椋?2024/3/1,無(wú)機(jī)及分析化學(xué) 第十章,37,10.1.3 直接電位法,直接電

29、位法（direct potentiometry）是通過(guò)測(cè)量指示電極的電極電位，并根據(jù)電位與待測(cè)離子間的能斯特關(guān)系，求得待測(cè)離子的活（濃）度的方法。 經(jīng)儀器適當(dāng)?shù)碾娐忿D(zhuǎn)換，直接電位法可直接求出樣品溶液的pH值及相關(guān)離子的濃度。,2024/3/1,無(wú)機(jī)及分析化學(xué) 第十章,38,1. 溶液pH值的測(cè)定,可用酸度計(jì)直接測(cè)定溶液的pH值。測(cè)定時(shí)，測(cè)量電池為， 飽和甘汞電極‖試樣溶液∣pH玻璃電極 該電池的電動(dòng)勢(shì)為： E=

30、?玻璃 ? ?甘汞代入玻璃電極電位表達(dá)式，并將甘汞電極的電位(一定條件下是常數(shù)) 與K’合并:,2024/3/1,無(wú)機(jī)及分析化學(xué) 第十章,39,pH值的實(shí)用定義,實(shí)測(cè)時(shí)都采取與標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液比對(duì)的方法來(lái)確定待測(cè)溶液的pH值：標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液昂昂昂昂昂昂待測(cè)溶液 故得到pH值的實(shí)用定義 ：,2024/3/1,無(wú)機(jī)及分析化學(xué) 第十章,40,標(biāo)準(zhǔn)緩沖體系的pH值,2024/3/1,無(wú)機(jī)及分析化學(xué) 第十章,41,2.離子濃度的測(cè)定,以離子選

31、擇性電極為指示電極，甘汞電極作為參比電極，與待測(cè)溶液一起組成一個(gè)測(cè)量電池，測(cè)量其電動(dòng)勢(shì)以確定離子活度。飽和甘汞電極‖試樣溶液∣離子選擇性電極結(jié)合前面所討論的方法，可得?i為離子i的活度，zi該離子所帶的電荷數(shù)，若帶一個(gè)正電荷，zi=1；兩個(gè)正電荷，zi=2；一個(gè)負(fù)電荷，zi=-1。其余類推。,2024/3/1,無(wú)機(jī)及分析化學(xué) 第十章,42,（1）標(biāo)準(zhǔn)曲線法,與分光光度法中的標(biāo)準(zhǔn)曲線法相似。配制一系列已知濃度的待測(cè)物標(biāo)準(zhǔn)溶液

32、用相應(yīng)的離子選擇性電極和甘汞電極測(cè)定對(duì)應(yīng)的電動(dòng)勢(shì)，以測(cè)得的E值對(duì)相應(yīng)的lgci 作標(biāo)準(zhǔn)曲線。在相同的條件下測(cè)出待測(cè)試樣溶液的E值，從標(biāo)準(zhǔn)曲線上查出待測(cè)離子的lgci值，再換算成待測(cè)離子的濃度。,2024/3/1,無(wú)機(jī)及分析化學(xué) 第十章,43,方法特點(diǎn)：,要解決的問(wèn)題： 濃度與活度之間的差異解決的方法：不是求解?i將活度校正為濃度而是控制體系的離子強(qiáng)度，從而使活度系數(shù)?i成為一個(gè)不隨試樣變化而變化的常數(shù),不同變量標(biāo)

33、準(zhǔn)曲線的對(duì)比.1. 以活度為變量2.以濃度為變量,2024/3/1,無(wú)機(jī)及分析化學(xué) 第十章,44,方法原理,向標(biāo)準(zhǔn)溶液和試樣溶液中加入對(duì)測(cè)定無(wú)干擾的強(qiáng)電解質(zhì)，所加入的濃度應(yīng)一致且遠(yuǎn)高于試樣溶液中的背景電解質(zhì)和待測(cè)離子的濃度。這樣，不論是標(biāo)準(zhǔn)溶液還是試樣溶液，它們的離子強(qiáng)度都為這種外加的、固定濃度的強(qiáng)電解質(zhì)所控制，從而使各待測(cè)溶液中待測(cè)組份的活度系數(shù)保持一致 。,2024/3/1,無(wú)機(jī)及分析化學(xué) 第十章,45,方法原理,式中第二個(gè)等

34、號(hào)右邊的第二項(xiàng)成為一個(gè)常數(shù)，即可將前兩項(xiàng)合并為常數(shù)。進(jìn)而使測(cè)得的電動(dòng)勢(shì)與待測(cè)離子濃度的對(duì)數(shù)保持線性關(guān)系，完全可以通過(guò)直線形的標(biāo)準(zhǔn)曲線來(lái)定量。,2024/3/1,無(wú)機(jī)及分析化學(xué) 第十章,46,實(shí)驗(yàn)條件控制,除控制離子強(qiáng)度外，還可能需控制待測(cè)溶液的酸度，并掩蔽可能存在的干擾離子。方法：加入由離子強(qiáng)度調(diào)節(jié)劑、緩沖劑、掩蔽劑所組成的混合試劑——“總離子強(qiáng)度調(diào)節(jié)緩沖劑”（total ion strength adjustment buffer,

35、 TISAB） 例如，氟離子選擇性電極測(cè)定F-離子濃度：需控制試液的pH=5.0左右(HAc­-NaAc體系)；用檸檬酸鈉掩蔽試樣中共存的Fe3+ 、Al3+等 (能與F-形成配合物) 。,2024/3/1,無(wú)機(jī)及分析化學(xué) 第十章,47,方法特點(diǎn),優(yōu)點(diǎn)：用一條標(biāo)準(zhǔn)曲線可以對(duì)多個(gè)試樣進(jìn)行定量，因此操作比較簡(jiǎn)便。通過(guò)加入TISAB，可以在一定程度上消除由于離子強(qiáng)度、干擾組分等所引起的干擾。因此：標(biāo)準(zhǔn)曲線法適用于試樣組成較為

36、簡(jiǎn)單的大批量試樣的測(cè)定。,2024/3/1,無(wú)機(jī)及分析化學(xué) 第十章,48,（2）標(biāo)準(zhǔn)加入法,基本思路：向待測(cè)的試樣溶液中加入一定量的小體積待測(cè)離子的標(biāo)準(zhǔn)溶液，通過(guò)加入標(biāo)準(zhǔn)溶液前后電動(dòng)勢(shì)的變化與加入量之間的關(guān)系，對(duì)原試樣溶液中的待測(cè)離子濃度進(jìn)行定量。,2024/3/1,無(wú)機(jī)及分析化學(xué) 第十章,49,方法原理：,Vs—待測(cè)試樣溶液體積， cx—待測(cè)離子濃度 ? —離子的活度系數(shù)加入待測(cè)離子標(biāo)準(zhǔn)溶液后：其中：cs最好是cx的

37、 50~100 倍 Vs最好是Vx的 1/50~1/100目的：加入體積很小，對(duì)試樣影響可忽略不計(jì),2024/3/1,無(wú)機(jī)及分析化學(xué) 第十章,50,方法原理,將上兩式相減：其中Vs<<Vx，所以 Vs+Vx?V ，進(jìn)一步處理可得標(biāo)準(zhǔn)加入法的計(jì)算式 ：式中S=2.303RT/zF,2024/3/1,無(wú)機(jī)及分析化學(xué) 第十章,51,方法特點(diǎn),標(biāo)準(zhǔn)加入法可以克服由于標(biāo)準(zhǔn)溶液組成與試樣溶液不

38、一致所帶來(lái)的定量困難，也能在一定程度上消除共存組分的干擾。但每個(gè)試樣測(cè)定的次數(shù)增加了一倍，使測(cè)定的工作量增加許多。 標(biāo)準(zhǔn)加入法適用于成分較為復(fù)雜、難以用標(biāo)準(zhǔn)曲線法定量的試樣的測(cè)定。,2024/3/1,無(wú)機(jī)及分析化學(xué) 第十章,52,3.直接電位法的特點(diǎn),優(yōu)點(diǎn)：操作簡(jiǎn)單，分析速度快，不破壞試樣溶液(測(cè)定后仍可作它用)，可以測(cè)定有色甚至渾濁的試樣溶液。不足：準(zhǔn)確度欠高。因?yàn)椋弘妱?dòng)勢(shì)測(cè)定的微小誤差，通過(guò)反對(duì)數(shù)關(guān)系傳遞到濃度后將產(chǎn)生較大的濃

39、度不確定度，且這種不確定度隨著離子所帶電荷數(shù)的增加而增大。例如，對(duì)于一價(jià)離子，電動(dòng)勢(shì)測(cè)量每±1mV 的誤差，將產(chǎn)生約為 4%的相對(duì)誤差，多價(jià)離子的相對(duì)誤差將累加 。,2024/3/1,無(wú)機(jī)及分析化學(xué) 第十章,53,10.1.4 電位滴定法 potentiometric titration,以電位法確定滴定終點(diǎn)的一種滴定分析法。在盛有待測(cè)溶液的燒杯中加入相應(yīng)的電位檢測(cè)所需電極，并用磁力攪拌機(jī)自動(dòng)攪拌。用滴定管向燒杯中滴加

40、滴定劑，使待測(cè)離子(或滴定劑所含的與待測(cè)離子發(fā)生反應(yīng)的離子)的濃度不斷變化，所測(cè)得的電池電動(dòng)勢(shì)(或指示電極的電極電位) 也隨之變化。在化學(xué)計(jì)量點(diǎn)附近，電動(dòng)勢(shì)發(fā)生突躍，指示滴定終點(diǎn)的到達(dá)。然后根據(jù)滴定劑的消耗量，求得試樣中待測(cè)離子的濃度。,2024/3/1,無(wú)機(jī)及分析化學(xué) 第十章,54,2024/3/1,無(wú)機(jī)及分析化學(xué) 第十章,55,1）E~V曲線法,以上表數(shù)據(jù)作E~V滴定曲線，曲線上的拐點(diǎn)即為化學(xué)計(jì)量點(diǎn)，對(duì)應(yīng)的滴定劑體積可用作為終點(diǎn)體積

41、。E~V曲線法求算終點(diǎn)的方法簡(jiǎn)單，但若終點(diǎn)突躍較小，確定的終點(diǎn)就會(huì)有較大的誤差。,2024/3/1,無(wú)機(jī)及分析化學(xué) 第十章,56,2）?E/?V~V曲線法,相關(guān)數(shù)據(jù)的求算：?E/?V：加入一次滴定劑后所引起的電動(dòng)勢(shì)變化值與所對(duì)應(yīng)的加入滴定劑體積之比。例：在24.10 mL和24.20 mL之間 V：（24.10+24.20）/2 = 24.15 （mL）,2024/3/1,無(wú)機(jī)及分析化學(xué) 第十章,57,2）?E/?V~V曲

42、線法,作圖：以求得的?E/?V~V值對(duì)V作圖，得到兩段一級(jí)微分曲線。處理：將它們外推相交后的交點(diǎn)即為一級(jí)微分曲線的極大點(diǎn)，所對(duì)應(yīng)的滴定劑體積為終點(diǎn)體積。,特點(diǎn)：該法確定終點(diǎn)準(zhǔn)確度較高，即使終點(diǎn)突躍較小，仍能得到滿意的結(jié)果。,2024/3/1,無(wú)機(jī)及分析化學(xué) 第十章,58,3）?E2/?V2~V曲線法,原理：一級(jí)微商為極大的地方，二級(jí)微商值等于零。 計(jì)算 (對(duì)應(yīng)于滴定至24.30 mL 時(shí)) ：?E2/?V2：對(duì)于24.40

43、 mL有,2024/3/1,無(wú)機(jī)及分析化學(xué) 第十章,59,3）?E2/?V2~V曲線法,作圖：以求得的?E2/?V2~V值對(duì)V作圖，見(jiàn)右。處理：認(rèn)為化學(xué)計(jì)量點(diǎn)附近二級(jí)微商值與滴定劑體積有線性關(guān)系，用線性插值法計(jì)算終點(diǎn)的體積。,2024/3/1,無(wú)機(jī)及分析化學(xué) 第十章,60,3）?E2/?V2~V曲線法,處理：設(shè)終點(diǎn)的滴定劑體積為24.30 + x mL，則x值為： 結(jié)果：終點(diǎn)體積為：24.34 mL 特點(diǎn)：可以克服一級(jí)微商需

44、用外推法求終點(diǎn)可能引起的誤差。,2024/3/1,無(wú)機(jī)及分析化學(xué) 第十章,61,數(shù)據(jù)的便利處理,可利用相關(guān)軟件方便地確定終點(diǎn)，如利用Exel表格。將滴定劑的體積和相應(yīng)的電動(dòng)勢(shì)數(shù)據(jù)輸入Exel表格，利用“插入圖表”功能， 以“XY散點(diǎn)圖”的方式作電位滴定曲線和一級(jí)微商曲線確定終點(diǎn)及終點(diǎn)時(shí)消耗的滴定劑體積。,2024/3/1,無(wú)機(jī)及分析化學(xué) 第十章,62,自動(dòng)電位滴定儀,商品化的自動(dòng)或半自動(dòng)的電位滴定儀已大量涌現(xiàn)。電位滴定儀可以自動(dòng)描

45、繪出滴定曲線以確定終點(diǎn)，有的還具有輸出二次微商信號(hào)并在二次微商改號(hào)時(shí)自動(dòng)停止滴定的功能。采用自動(dòng)（半自動(dòng)）電位滴定，還可以采用預(yù)設(shè)終點(diǎn)的方法，使滴定儀在滴定到預(yù)先設(shè)定的終點(diǎn)電動(dòng)勢(shì)時(shí)停止滴定（某個(gè)滴定體系的預(yù)設(shè)終點(diǎn)電動(dòng)勢(shì)一般可以通過(guò)待測(cè)物標(biāo)準(zhǔn)溶液的預(yù)滴定試驗(yàn)而得到），在分析大量試樣時(shí)，較為方便。,2024/3/1,無(wú)機(jī)及分析化學(xué) 第十章,63,2. 電位滴定的特點(diǎn),1）類型 電位滴定法——常量分析法，誤差在千分之幾 直接

46、電位法——微量分析法，誤差達(dá)百分之幾2）終點(diǎn)確定 電位滴定法既不受指示劑的限制，也不受試樣溶液是否有色或渾濁的限制。3）適用范圍 能用于某些滴定突躍較小、用指示劑很難確定終點(diǎn)的滴定體系。 能將滴定曲線直觀地記錄描繪出來(lái)，滴定突躍的大小和區(qū)間一目了然，是研究指示劑滴定法的重要工具。,2024/3/1,無(wú)機(jī)及分析化學(xué) 第十章,64,10.2 原子吸收分光光度法,10.2.1 概述原子吸收分光光度法(atom

47、ic absorption spectrophotometry， AAS)又稱原子吸收光譜法，是基于原子蒸汽對(duì)于特定波長(zhǎng)光的吸收作用來(lái)進(jìn)行定量分析的一種現(xiàn)代儀器分析方法。,2024/3/1,無(wú)機(jī)及分析化學(xué) 第十章,65,AAS分析流程示意圖,2024/3/1,無(wú)機(jī)及分析化學(xué) 第十章,66,分析過(guò)程,假如需要測(cè)定試樣溶液中微量的銅濃度，可將含銅的試液在原子化系統(tǒng)中霧化成為氣溶膠送入火焰，氣溶膠微細(xì)霧粒中的銅鹽在火焰中經(jīng)歷干燥、蒸發(fā)、離解等

48、過(guò)程后，最終成為銅原子蒸汽。從銅空心陰極燈輻射出的波長(zhǎng)為324.7 nm的光穿過(guò)火焰中的銅蒸氣時(shí)，其中一部分被銅的基態(tài)原子吸收而使透過(guò)火焰的該波長(zhǎng)的光減弱。透過(guò)光通過(guò)單色器并由檢測(cè)器測(cè)定其強(qiáng)度，根據(jù)透過(guò)光強(qiáng)度減弱的程度，即可求得試液中銅的濃度。,2024/3/1,無(wú)機(jī)及分析化學(xué) 第十章,67,AAS特點(diǎn),AAS與UVS有許多關(guān)聯(lián)：基點(diǎn)相同：物質(zhì)對(duì)光的選擇性吸收作用。儀器相似：都有光源、單色器、檢測(cè)器、記錄系統(tǒng)等對(duì)象不同：UVS為分

49、子(離子)； AAS為原子。光譜不同：分子(離子)光譜復(fù)雜，為帶狀，且易相互重疊而發(fā)生干擾；原子光譜簡(jiǎn)單，為線性，重疊很少，干擾就少。,2024/3/1,無(wú)機(jī)及分析化學(xué) 第十章,68,10.2.2. 基本原理,原子具有多種能級(jí)狀態(tài)，其電子在能級(jí)間躍遷總伴隨能量的發(fā)射或吸收：通?！幱诨鶓B(tài)受熱——激發(fā)至高能級(jí)，不穩(wěn)定回躍而放出能量。當(dāng)以光釋放時(shí)就產(chǎn)生一定波長(zhǎng)的線狀光譜。,不同元素結(jié)構(gòu)不同，其譜線波長(zhǎng)也不同，各元素有自己的特征譜線

50、。共振發(fā)射線——從各激發(fā)態(tài)躍遷到基態(tài)，其中從最低激發(fā)態(tài)至基態(tài)為第一共振發(fā)射線。,2024/3/1,無(wú)機(jī)及分析化學(xué) 第十章,69,吸收譜線,同理，基態(tài)氣態(tài)原子會(huì)吸收特定波長(zhǎng)光而躍遷至激發(fā)態(tài)，從而產(chǎn)生特征的吸收光譜。使原子外層電子從基態(tài)躍遷到激發(fā)態(tài)所產(chǎn)生的吸收譜線稱為共振吸收線。同一元素的共振發(fā)射線和共振吸收線的波長(zhǎng)相同，統(tǒng)稱為共振線（resonance line）。在AAS分析中，就是利用處于基態(tài)的原子蒸汽對(duì)從光源輻射的共振（發(fā)射

51、）線的吸收進(jìn)行分析測(cè)定的。,2024/3/1,無(wú)機(jī)及分析化學(xué) 第十章,70,定量分析的依據(jù),AAS定量分析依據(jù)——Lambert-Beer定律。光源輻射某元素的共振線光強(qiáng)為I0 ，通過(guò)厚度L濃度C的該元素原子蒸氣層時(shí)，透過(guò)光強(qiáng)減弱為I。原則上：公式中C應(yīng)為基態(tài)原子的濃度，因在一般原子化溫度下，絕大多數(shù)原子處于基態(tài)，可直接以總原子濃度替代，并間接表示為樣品中待測(cè)元素的濃度?？捎猛鈽?biāo)法進(jìn)行定量分析。,2024/3/1,無(wú)機(jī)及分析化

52、學(xué) 第十章,71,10.2.3. 原子吸收分光光度計(jì),1-入射狹縫；2-出射狹縫；3-光電倍增管；4-光柵,分為光源、原子化器、光學(xué)系統(tǒng)、檢測(cè)與顯示系統(tǒng)。,2024/3/1,無(wú)機(jī)及分析化學(xué) 第十章,72,儀器組件,1、光源：名稱——空心陰極燈(其陰極由待測(cè)元素金屬制成，并嵌有石英窗口)，結(jié)構(gòu)見(jiàn)圖。作用——發(fā)射待測(cè)元素共振線供吸收。原理——在陰陽(yáng)極間加一定電壓，電子在從陰極至陽(yáng)極途中與填充氣原子發(fā)生碰撞并使之電離(荷正電)，該種

53、離子在電場(chǎng)作用下飛速撞擊陰極內(nèi)壁，撞擊濺射出的金屬原子再與高速運(yùn)動(dòng)的電子、離子流發(fā)生碰撞而激發(fā)，發(fā)射出該金屬元素的特征譜線。特點(diǎn)——測(cè)一個(gè)元素?fù)Q一個(gè)燈。,2024/3/1,無(wú)機(jī)及分析化學(xué) 第十章,73,儀器組件,2、原子化器：作用——將試樣溶液中的待測(cè)元素轉(zhuǎn)變成原子(基態(tài))蒸氣。其工作狀態(tài)對(duì)于原子吸收法的靈敏度、精密度和受干擾程度有非常大的影響，是原子吸收測(cè)定的關(guān)鍵。種類——根據(jù)原子化方式，可分為火焰原子化器、電熱石墨爐原子化器和

54、氫化物原子化器。構(gòu)造——多數(shù)原子吸收光度計(jì)的原子化器是可卸式的，可以根據(jù)需要，裝入合適的原子化器。,2024/3/1,無(wú)機(jī)及分析化學(xué) 第十章,74,火焰原子化器,火焰原子化——利用火焰的能量實(shí)現(xiàn)試樣中待測(cè)元素的原子化，是最常用的原子化方式之一。火焰原子化器結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單，由霧化器、霧室和燃燒頭組成，再加上乙炔鋼瓶、空壓機(jī)(或助燃?xì)怃撈?、氣體流量計(jì)等外部設(shè)備。,1-毛細(xì)管；2-空氣入口；3-撞擊球；4-霧化器；5-空氣補(bǔ)充入口；6-燃?xì)馊?/p>

55、口；7-排廢液口；8-預(yù)混合室；9-燃燒器；10-火焰；11-試樣溶液；12-擾流器,2024/3/1,無(wú)機(jī)及分析化學(xué) 第十章,75,工作過(guò)程,壓縮空氣(助燃?xì)?以較高流速通過(guò)霧化器的噴咀時(shí)產(chǎn)生一定負(fù)壓，使試樣溶液被吸入霧化器，并被高速氣流分散成氣溶膠(霧粒)。氣溶膠在霧室中與乙炔(燃?xì)?混合，其中較大的霧粒凝結(jié)在霧室的內(nèi)壁并從霧室下方的廢液口排出，而較細(xì)的霧粒則被混合氣攜帶到燃燒頭，進(jìn)入火焰后原子化。,2024/3/1,無(wú)機(jī)及分析化

56、學(xué) 第十章,76,基本特點(diǎn),原子化溫度高：空氣-乙炔焰可達(dá)2250?C(最常用),可用于測(cè)定鉀、鈉、鈣、鎂、銅、鐵、鎳、鈷、鋅、鎘、錳、鉻、金、銀、鉑、鈀等常見(jiàn)的三十幾種金屬元素。氧化亞氮-乙炔焰達(dá)2950?C，可用于測(cè)定鋁、鈹、釩、硼、硅、和鑭系元素等高溫元素。結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單，使用方便，精密度好，干擾較少。但原子化效率不高，因此靈敏度欠高，測(cè)定的下限一般在0.x~x mg·L-1 之間。,2024/3/1,無(wú)機(jī)及分析化學(xué) 第十章

57、,77,電熱石墨爐原子化器,利用大電流快速加熱石墨爐產(chǎn)生高溫，使置于爐內(nèi)的小體積試樣溶液在一瞬間轉(zhuǎn)變?yōu)樵诱魵獾碾姛嵩踊b置。,石墨管內(nèi)徑6.5 mm 長(zhǎng)28 mm ，周圍和內(nèi)部通Ar氣保護(hù)石墨管不被氧化；夾套中通冷卻水,2024/3/1,無(wú)機(jī)及分析化學(xué) 第十章,78,工作過(guò)程,進(jìn)樣20~100?L試樣溶液于石墨管中央，經(jīng)四個(gè)步驟：干燥——使溶劑揮發(fā)灰化——除去易揮發(fā)或灰化的干擾物質(zhì)，如有機(jī)物原子化、清洗——除去殘留物質(zhì)每一

58、步的具體溫度和時(shí)間由測(cè)定對(duì)象和試樣的性質(zhì)所決定，升溫程序是石墨爐原子吸收測(cè)定的關(guān)鍵實(shí)驗(yàn)條件。,2024/3/1,無(wú)機(jī)及分析化學(xué) 第十章,79,基本特點(diǎn),最大特點(diǎn)是靈敏度高，一般要比火焰原子化高2~3 個(gè)數(shù)量級(jí)，是測(cè)定金屬元素靈敏度最高的常規(guī)分析方法之一。石墨爐原子化器設(shè)備復(fù)雜，價(jià)格昂貴測(cè)定的精密度較火焰原子化遜色（相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差5~10%），且易受共存元素干擾。,2024/3/1,無(wú)機(jī)及分析化學(xué) 第十章,80,儀器組件,3、光學(xué)系統(tǒng)：

59、組成——分外光路聚光系統(tǒng)和分光系統(tǒng)。作用——外光路：將空心陰極燈的光會(huì)聚于原子蒸汽濃度最高處，進(jìn)而聚焦于分光器狹縫上。 分光系統(tǒng)：分開(kāi)共振線與光，并只讓共振線透過(guò)光投射到光電倍增管上。由入射狹縫、準(zhǔn)光鏡、光柵、投影物鏡、出射狹縫所組成。根據(jù)所測(cè)元素共振線，選擇合適的測(cè)定波長(zhǎng)。,2024/3/1,無(wú)機(jī)及分析化學(xué) 第十章,81,儀器組件,4、檢測(cè)與顯示系統(tǒng)：作用——將原子吸收的光信號(hào)轉(zhuǎn)換為吸光度值并在顯示器

60、上顯示。組成——由檢測(cè)器、放大器和對(duì)數(shù)轉(zhuǎn)換器、顯示器三部分所組成。流程——由光電倍增管輸出的微弱光電流經(jīng)放大器放大、對(duì)數(shù)轉(zhuǎn)換器轉(zhuǎn)換成吸光度值后，由顯示裝置顯示出讀數(shù)。亦可與計(jì)算機(jī)聯(lián)機(jī)處理，可直接畫(huà)出標(biāo)準(zhǔn)曲線，并直接打印出分析結(jié)果。,2024/3/1,無(wú)機(jī)及分析化學(xué) 第十章,82,10.2.4. 定量分析方法,,1．標(biāo)準(zhǔn)曲線法測(cè)定步驟與UVS的基本相同，適用于試樣基體較為簡(jiǎn)單的大批量試樣：配制一組一定濃度范圍的標(biāo)準(zhǔn)溶液，分別

61、測(cè)定其吸光度，以待測(cè)元素濃度為橫坐標(biāo)、吸光度為縱坐標(biāo)繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。在相同的實(shí)驗(yàn)條件下測(cè)定試樣溶液的吸光度值由吸光度值，從標(biāo)準(zhǔn)曲線中查出所對(duì)應(yīng)的濃度即為試樣溶液中待測(cè)元素的濃度。,2024/3/1,無(wú)機(jī)及分析化學(xué) 第十章,83,10.2.4. 定量分析方法,,使用標(biāo)準(zhǔn)曲線法應(yīng)該注意以下問(wèn)題：試樣溶液和標(biāo)準(zhǔn)系列溶液應(yīng)該采用相同的制備方法，以確保兩者具有相同的介質(zhì)，減少由于介質(zhì)不同所引起的誤差。AAS標(biāo)準(zhǔn)曲線的線性范圍較小(1~

62、2個(gè)數(shù)量級(jí))，故制作時(shí)，要注意其線性范圍。試樣溶液和標(biāo)準(zhǔn)系列溶液的測(cè)定應(yīng)在相同的實(shí)驗(yàn)條件下進(jìn)行。儀器熄火后重新啟動(dòng)，應(yīng)重新制作標(biāo)準(zhǔn)曲線，或?qū)υ€進(jìn)行檢驗(yàn)。,2024/3/1,無(wú)機(jī)及分析化學(xué) 第十章,84,2. 標(biāo)準(zhǔn)加入法,適用于基體較為復(fù)雜的試樣，否則會(huì)因標(biāo)樣與試樣的組成、介質(zhì)等不一而產(chǎn)生干擾。方法：向待測(cè)試樣溶液加入一定量待測(cè)元素的標(biāo)準(zhǔn)溶液，測(cè)定分析信號(hào)的增量以確定原試樣中待測(cè)元素的量。操作：于同容積容量瓶甲和乙中移入同體積

63、試樣溶液，然后于容量瓶乙中移入一定量的待測(cè)元素標(biāo)準(zhǔn)溶液，用相同的介質(zhì)分別稀釋到刻度，搖勻后，先后測(cè)定甲、乙兩試液的吸光度。,2024/3/1,無(wú)機(jī)及分析化學(xué) 第十章,85,計(jì)算法,待測(cè)元素在甲瓶中的濃度為cx, 則乙瓶中為(c0 + cx)，甲、乙兩液吸光度分別為Ax、Ax+0，可得： Ax = k cx Ax+0 = k（

64、c0 + cx）因兩瓶中除濃度有所不同外其他都一樣，故兩式中的比例系數(shù) k 相同(即可忽略因介質(zhì)不同引起的誤差)。,,2024/3/1,無(wú)機(jī)及分析化學(xué) 第十章,86,計(jì)算法,合并上兩式得到：求出cx后進(jìn)而求得原試樣中待測(cè)元素的含量。,,2024/3/1,無(wú)機(jī)及分析化學(xué) 第十章,87,圖解法,步驟為：4 只同樣的容量瓶中移入等量試液(定容后濃度為cx)，然后 在2、3、4號(hào)瓶中加入不同量待測(cè)元素標(biāo)準(zhǔn)液，使定容后四總濃度分別

65、為cx 、cx+c0、 cx+2c0和cx+3c0，測(cè)得的吸光度分別為Ax、A1、A2、A3。作A~C圖，應(yīng)得直線。外推此直線，與橫坐標(biāo)軸的交點(diǎn)處濃度值的負(fù)值即為待測(cè)元素的濃度cx 。因作圖法采用多點(diǎn)校正，準(zhǔn)確度要優(yōu)于計(jì)算法。,,2024/3/1,無(wú)機(jī)及分析化學(xué) 第十章,88,圖解法特點(diǎn),加入標(biāo)準(zhǔn)溶液的量應(yīng)在試樣待測(cè)元素原濃度的50~200 % 之間，且總濃度仍在線性范圍內(nèi)。若標(biāo)準(zhǔn)曲線不經(jīng)過(guò)原點(diǎn)(即不含待測(cè)元素的空白試樣的吸光度不為

66、0)，則不宜采用標(biāo)準(zhǔn)加入法定量。,,可消除因介質(zhì)組成不匹配引入的誤差，也增大了分析工作量。要注意：,2024/3/1,無(wú)機(jī)及分析化學(xué) 第十章,89,10.2.5原子吸收法的特點(diǎn)和應(yīng)用,主要特點(diǎn)：靈敏度高、選擇性好、干擾相對(duì)較少、測(cè)定精度高，應(yīng)用范圍廣(可測(cè)元素70余種 [金屬元素為主])。儀器不很復(fù)雜，操作方便，是目前已成為一種常規(guī)的微(痕)量金屬元素的定量分析方法。在地礦、冶金、環(huán)境、建材、化工、生物醫(yī)藥、食品等行業(yè)中得到了廣泛的應(yīng)用

67、。,,2024/3/1,無(wú)機(jī)及分析化學(xué) 第十章,90,10.3 色譜分析法,現(xiàn)代色譜分析法(chromatography)是一大類分離分析方法。應(yīng)用歷史 “源遠(yuǎn)流長(zhǎng)”，適用范圍“上天入地”，分離對(duì)象“簡(jiǎn)繁由之”。尤其是21世紀(jì)的生命科學(xué)研究領(lǐng)域，正是大展身手的好場(chǎng)所。,2024/3/1,無(wú)機(jī)及分析化學(xué) 第十章,91,10.3.1 概述 Introduction,色譜分離在互不相溶兩相間進(jìn)行，其中一相移動(dòng)(叫流動(dòng)相[mobi

68、le phase])，一相靜止(叫固定相[stationary phase])?；旌衔锉涣鲃?dòng)相攜帶著流過(guò)固定相時(shí)，因各組分在兩相之間的分配平衡(或吸附平衡等)的差異，使得性質(zhì)不同的各個(gè)組分隨流動(dòng)相移動(dòng)的速度產(chǎn)生了差異，經(jīng)過(guò)一段距離的移動(dòng)之后，混合物中的各組分被一一分離開(kāi)來(lái)。,2024/3/1,無(wú)機(jī)及分析化學(xué) 第十章,92,在經(jīng)典色譜分離中，分離以后的組分常被分別收集于容器中，或用于進(jìn)一步的分析，或作為純化后的產(chǎn)物使用。現(xiàn)代色譜分析將分