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1、COD作為表征污水或廢水污染程度的一個(gè)重要指標(biāo)在全球范圍內(nèi)被普遍采用。針對(duì)目前暴露的COD分析方法中存在的二次污染、干擾的存在以及樣本效率低的問(wèn)題,有必要從回顧其發(fā)展的歷史及其技術(shù)總結(jié)中發(fā)現(xiàn)創(chuàng)新的方法,研究環(huán)境友好、更加實(shí)用的新技術(shù)原理。
首先,本文追蹤了COD方法原理研究發(fā)明的歷史,涉及高錳酸鉀指數(shù)法,重鉻酸鉀法,電催化、光催化、光電催化的電子傳導(dǎo)/計(jì)量法以及臭氧氧化法,分析了方法原理特點(diǎn)與適用范圍;以最常用的重鉻酸鉀法為例
2、,從氧化劑的選擇、定義的科學(xué)性、二次污染、COD成分的毒性以及干擾組分5個(gè)方面討論了傳統(tǒng)COD方法中存在的問(wèn)題,提供了方法創(chuàng)新和完善的原則;論述了微波消解技術(shù)、分光光度技術(shù)、庫(kù)侖滴定技術(shù)、自動(dòng)在線分析技術(shù)和檢測(cè)技術(shù)改進(jìn)五個(gè)方面的COD方法技術(shù)化及其實(shí)際應(yīng)用的動(dòng)態(tài),闡明了實(shí)現(xiàn)流程的標(biāo)準(zhǔn)化、樣品量的批次化、實(shí)時(shí)在線信息的高通量化以及全自動(dòng)化從而提高效率的發(fā)展方向。
其次,提出了兩方面的概念來(lái)重新審視COD對(duì)水環(huán)境管理的現(xiàn)實(shí)意義和討
3、論COD的水質(zhì)學(xué)意義,一方面是通過(guò)歸納目前已存在的基于優(yōu)化生物系統(tǒng)的設(shè)計(jì)、操作及效果模擬的五種有機(jī)COD分質(zhì)方法:基于生物可降解性的分質(zhì)、基于親疏水性的分質(zhì)、基于粒徑大小的分質(zhì)、基于分子量大小的分質(zhì)和基于熒光性響應(yīng)的分質(zhì)未能為后續(xù)動(dòng)態(tài)吸附深度處理工藝提供參考,提出了基于動(dòng)態(tài)吸附穿透時(shí)間的有機(jī)COD分質(zhì)方法及原理,選取苯酚、葡萄糖、甲酸和甲醇4種有機(jī)物作為代表,選取活性炭作為動(dòng)態(tài)吸附固定床的填充物,分別探究了有機(jī)物初始濃度、進(jìn)水流速和活性
4、炭高度變化對(duì)整個(gè)動(dòng)態(tài)吸附過(guò)程的影響,當(dāng)固定初始濃度、進(jìn)水流速和活性炭高度時(shí),4種有機(jī)物的穿透時(shí)間排序?yàn)椋杭状迹炯姿幔颈椒樱酒咸烟?,表明在?dòng)態(tài)吸附中,活性炭對(duì)4種有機(jī)物的親和力順序?yàn)椋杭状迹炯姿幔颈椒樱酒咸烟恰R虼?,可依?jù)該方法對(duì)各類有機(jī)物及同系物基于動(dòng)態(tài)穿透時(shí)間進(jìn)行COD的分質(zhì)分離。
另一方面,以目前在廣東韶鋼焦化廠廢水處理工程中穩(wěn)定運(yùn)行的OHO工藝為案例,利用模型估算不同單元COD減排與電耗、藥耗的關(guān)系,估算火力發(fā)電廠為了獲
5、得等量的電能和生產(chǎn)相應(yīng)的藥劑而排放的COD,提出了COD減排掩蓋下的多排的潛在風(fēng)險(xiǎn)問(wèn)題,結(jié)果表明,24 h電耗和藥耗產(chǎn)生的二次COD值占削減COD總量的29.95%。因此,并不是將廢水的COD降至越低,就表明處理效果越好,這是因?yàn)橄鳒pCOD的過(guò)程中不僅蘊(yùn)含著COD的轉(zhuǎn)化過(guò)程,還包含COD的轉(zhuǎn)移過(guò)程,所以,當(dāng)制定廢水排放標(biāo)準(zhǔn)時(shí),應(yīng)以削減COD過(guò)程與COD轉(zhuǎn)移過(guò)程之間的平衡點(diǎn)為依據(jù),才能得出最合理的排放限值。
最后,為了實(shí)現(xiàn)無(wú)汞消
6、除Cl-對(duì)COD分析干擾的目的,先探究Cl-在COD分析中的干擾機(jī)制及不同濃度Cl-在不同濃度的不同有機(jī)物體系中的COD貢獻(xiàn),表明Cl-在不同有機(jī)物體系中對(duì)COD的貢獻(xiàn)呈現(xiàn)出幾乎相同的線性關(guān)系且不受有機(jī)物種類和濃度的影響,以活性炭吸附柱固定床作為分離有機(jī)物與Cl-的裝置,設(shè)計(jì)一種無(wú)汞測(cè)試高氯廢水的COD分析方法。結(jié)果表明,在4種模擬的含氯廢水體系中,COD分析的回收率在90.9%-109.1%范圍內(nèi),相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差在0.77%-4.06%
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