高分子材料類(lèi)中多環(huán)芳烴在食品模擬物中含量測(cè)定及遷移方式研究【畢業(yè)設(shè)計(jì)+開(kāi)題報(bào)告+文獻(xiàn)綜述】

1、<p><b>　　本科畢業(yè)設(shè)計(jì)</b></p><p><b>　?。?0 屆）</b></p><p>　　高分子材料類(lèi)中多環(huán)芳烴在食品模擬物中含量測(cè)定及遷移方式研究</p><p>　　所在學(xué)院 </p><p>　　專(zhuān)業(yè)班級(jí)

2、 化學(xué)工程與工藝 </p><p>　　學(xué)生姓名 學(xué)號(hào) </p><p>　　指導(dǎo)教師 職稱(chēng) </p><p>　　完成日期 年 月 </p><p>　　摘要: 本文以二氯甲烷為提取溶劑

3、，用超聲波法提取試樣中的目標(biāo)化合物，濃縮定容后，用氣相色譜-質(zhì)譜儀（GC/MSD）進(jìn)行測(cè)定。研究3種模擬物（蒸餾水，3%乙酸溶液，10%乙醇溶液）中16種多環(huán)芳烴（主要是菲，熒蒽和芘）的富集，通過(guò)改變遷移試驗(yàn)的溫度、時(shí)間及微波加熱等對(duì)遷移量變化的研究，運(yùn)用氣質(zhì)聯(lián)用儀根據(jù)目標(biāo)化合物濃度高低選擇質(zhì)譜數(shù)據(jù)采集模式，研究其規(guī)律。</p><p>　　關(guān)鍵詞: 氣質(zhì)聯(lián)用儀、超聲波、菲、熒蒽、芘</p><

4、;p>　　Abstract: In this paper, dichloromethane as solvent, it used ultrasonic extraction of target compounds in samples, concentrated constant volume. the use of gas chromatography - mass spectrometry (GC / MSD) is mea

5、sured.It study 3 simulants (distilled water, 3% acetic acid solution, 10% ethanol) and 16 PAHs (mainly phenanthrene, fluoranthene and pyrene) enrichment, migration test by changing the temperature, time and microwave hea

6、ting to research on changes in migration. the use of GC-MS selected </p><p>　　Keywords: gas chromatography - mass spectrometry (GC / MSD).ultrasonic phenanthrene </p><p>　　fluoranthene pyrene&

7、lt;/p><p><b>　　目 錄</b></p><p><b>　　摘要I</b></p><p>　　AbstractII</p><p><b>　　1 緒論1</b></p><p>　　1.1 選題的背景、意義1</p&

8、gt;<p>　　1.2 國(guó)內(nèi)外研究動(dòng)態(tài)2</p><p>　　1.2.1 多環(huán)芳烴檢測(cè)方法2</p><p>　　1.3 合成路線設(shè)計(jì)3</p><p><b>　　2 實(shí)驗(yàn)部分4</b></p><p>　　2.1 試劑和儀器4</p><p>　　2.1.1

9、 試劑4</p><p>　　2.1.2 儀器4</p><p>　　2.2 實(shí)驗(yàn)內(nèi)容4</p><p>　　2.2.1 10%的乙醇和3%的乙酸溶液配制4</p><p>　　2.2.2 提取5</p><p>　　2.2.3 測(cè)定5</p><p>　　3 結(jié)果與討論

10、5</p><p>　　3.1 數(shù)據(jù)處理6</p><p>　　3.1.1 室溫下的測(cè)定分析6</p><p>　　3.1.2 4小時(shí)下的測(cè)定分析11</p><p>　　3.1.3 微波中火下的測(cè)定分析16</p><p><b>　　4 結(jié)論21</b></p>

11、<p><b>　　致謝22</b></p><p><b>　　參考文獻(xiàn)23</b></p><p><b>　　附錄24</b></p><p><b>　　1 緒論</b></p><p>　　1.1 選題的背景、意義<

12、/p><p>　　多環(huán)芳烴(Polycyclic Aromatic Hydrocarbons簡(jiǎn)稱(chēng)PAHs)是指兩個(gè)或兩個(gè)以上的苯環(huán)按線性、角狀或簇狀方式稠合在一起的一類(lèi)中性或非極性有機(jī)化合物，可分為芳香稠環(huán)型及芳香非稠環(huán)型。PAHs在環(huán)境中的含量甚微但分布廣泛，一些PAHs中除含有致癌和致突變的成分外，還含有多種促進(jìn)致癌的物質(zhì)，對(duì)人體健康產(chǎn)生很大的威脅。多環(huán)芳烴對(duì)人體的危害發(fā)現(xiàn)較早，1915年科學(xué)家就證實(shí)，煤焦油對(duì)家

13、兔有致癌作用。多環(huán)芳烴并不是直接致癌物，它在體內(nèi)經(jīng)過(guò)酶的作用后生成終致癌物。經(jīng)致癌物與DNA或RNA等結(jié)合后產(chǎn)生不可修復(fù)的損害而導(dǎo)至癌癥。</p><p>　　多環(huán)芳烴對(duì)人體的主要危害部位是呼吸道和皮膚。人們長(zhǎng)期處于多環(huán)芳烴污染的環(huán)境[1]中，可引起急性或慢性傷害。據(jù)報(bào)道，人體在質(zhì)量濃度為0.75 mg/L的多環(huán)芳烴空氣中，經(jīng)過(guò)10—15 min．上呼吸道粘膜及眼睛會(huì)受到劇烈刺激。即使質(zhì)量濃度為0.005一0.0

14、1 mg／L時(shí)，也只能忍受幾小時(shí)。皮膚受害，以面頰、手背、前臂、頸項(xiàng)等裸露部分最明顯。常見(jiàn)癥狀有日光性皮炎，痤瘡型皮炎、毛囊炎及疣狀生物等。而且，這些癥狀往往白皮膚人較暗皮膚人為重，女人較男人為重。多環(huán)芳烴對(duì)皮膚和呼吸系統(tǒng)有致癌作用，因此引起人們的關(guān)注。多環(huán)芳烴落在植物葉片上．會(huì)堵塞葉片呼吸孔，使其變色，萎縮，卷曲，直至脫落，影響植物的正常生長(zhǎng)和結(jié)果。例如：受多環(huán)芳烴污染的大豆葉片發(fā)紅．離植掉落，使果莢很小或不結(jié)粒。多環(huán)芳烴對(duì)動(dòng)物的影響

15、也較嚴(yán)重，動(dòng)物試驗(yàn)證明：多環(huán)芳烴對(duì)小白鼠有全身反應(yīng)．如同時(shí)受日光作用，可加快小白鼠死亡。當(dāng)多環(huán)芳烴質(zhì)量濃度為0.01 mg/L時(shí)，小白鼠條件反射活動(dòng)有顯著變化。多環(huán)芳烴對(duì)動(dòng)物的致癌作用也早已被試驗(yàn)所證實(shí)。</p><p>　　歐洲議會(huì)及歐盟理事會(huì)已于2005年11月16日在法國(guó)斯特拉斯堡簽署并于同年12月9日發(fā)布了2005/69/EC指令，限制使用多環(huán)芳烴（PAHs）。多環(huán)芳烴是100多種化學(xué)結(jié)構(gòu)式的總稱(chēng)，其中1

16、6種化合物于1979年被美國(guó)環(huán)境保護(hù)署（US EPA）所列管。多環(huán)芳烴來(lái)源廣泛，幾乎無(wú)所不在，其特有的污染[2]，不僅使環(huán)境和人體受到危害，還可能導(dǎo)致我國(guó)眾多行業(yè)的產(chǎn)品出口遭遇綠色貿(mào)易壁壘。由于多環(huán)芳烴可能存在于木炭、原油、木餾油、焦油、礦物油、藥物、染料、塑料、橡膠、農(nóng)藥、殺蟲(chóng)劑、殺菌劑、蚊香、吸煙、汽油阻凝劑等材料,對(duì)環(huán)境可能造成污染以及在環(huán)境中的富集，將對(duì)人受到很大的危害。</p><p>　　1.2 國(guó)

17、內(nèi)外研究動(dòng)態(tài)</p><p>　　1.2.1 多環(huán)芳烴的檢測(cè)方法 </p><p>　　色譜分析法作為一種分離技術(shù)，是由俄國(guó)植物學(xué)家Tswett在1906年創(chuàng)立的，發(fā)展至今，已有將近百年的歷史。色譜分析法原理是不同物質(zhì)在兩相(固定相和流動(dòng)相)中具有不同的分配系數(shù)，當(dāng)兩相作相對(duì)運(yùn)動(dòng)時(shí)，這些物質(zhì)在兩相中進(jìn)行多次分配，從而使分配系數(shù)只有微小差別的組分得到分離。氣相色譜法是以氣體為流動(dòng)相的色譜分

18、析方法。迄今，氣相色譜法已廣泛應(yīng)用于化工、醫(yī)藥、農(nóng)業(yè)、環(huán)境監(jiān)測(cè)等領(lǐng)域，在水質(zhì)、大氣、土壤、有機(jī)化工、食品[3]、生物等方面已應(yīng)用于實(shí)際指標(biāo)分析。</p><p>　　液液萃取不僅耗時(shí)較長(zhǎng)，而且處理時(shí)需要使用大量揮發(fā)性有機(jī)溶劑，易造成環(huán)境的污染，且易形成乳化。固相萃取[4]雖然可以解決液液萃取[5]的一些問(wèn)題，但它也需要花費(fèi)大量時(shí)間、物力。固相微萃取裝置的萃取頭昂貴，使用壽命較短，多次使用還存在交叉污染問(wèn)題。膜萃取

19、一般需要一個(gè)特殊設(shè)計(jì)的裝置，且存在穩(wěn)定性較差，痕量富集時(shí)耗時(shí)較長(zhǎng)，適用底物的范圍有限等缺點(diǎn)。同時(shí)，目前對(duì)禁用化學(xué)品殘留的分離和檢測(cè)手段，主要依靠高效液相色譜[6]、分子印跡、液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀[7-10]等。傳統(tǒng)的分析檢測(cè)方法很難與這些儀器實(shí)現(xiàn)自動(dòng)化。</p><p>　　2006年, Rezaee等首次報(bào)道了一種新型樣品前處理技術(shù),即分散液相微萃取( dispersive liquid-iquid micro

20、extraction,DLLME)。首先在樣品溶液中加入數(shù)十微升萃取劑和一定體積分散劑,混合液經(jīng)輕輕振蕩后即形成一個(gè)水/分散劑/萃取劑的乳濁液體系,再經(jīng)離心分層,用微量進(jìn)樣器取出萃取劑就直接進(jìn)樣分析。該方法集采樣、萃取和濃縮于一體,避免了固相微萃取[10]中可能存在的交叉污染的問(wèn)題,是一種操作簡(jiǎn)單、快速、成本低、富集效率高且對(duì)環(huán)境友好的樣品前處理新技術(shù) ,在痕量分析領(lǐng)域具有廣泛的應(yīng)用前景。</p><p>　　超

21、臨界流體萃取法[11](superc“fical nuid extraction，SFE)是目前比較先進(jìn)的方法。在文獻(xiàn)報(bào)道過(guò)的所有方法中最簡(jiǎn)便快速，回收率相對(duì)較高。它不僅能夠滿足理想萃取方法的需要，同時(shí)還能夠與各種現(xiàn)代分析儀器聯(lián)機(jī)使用，如GC、Gc／MS、HPLc和超臨界流體色譜sFc。用sFE動(dòng)態(tài)萃取，只需要40 min即可完成。</p><p>　　近年來(lái)色質(zhì)聯(lián)用技術(shù)[12]日臻成熟。質(zhì)譜法的優(yōu)點(diǎn)就是可在多種

22、有機(jī)化合物同時(shí)存在的情況下對(duì)其進(jìn)行定性定量分析[13-14]，尤其適合于多環(huán)芳烴分析。在一些發(fā)達(dá)國(guó)家，GCIMS已成為常規(guī)的多環(huán)芳烴分析監(jiān)測(cè)手段.成為定性及寧量分析得力的工具，在國(guó)內(nèi)也經(jīng)常有報(bào)道，李永新等用氣相色譜/質(zhì)諾法測(cè)定熏肉中的多環(huán)芳烴能同時(shí)測(cè)定熏肉中20余種多環(huán)芳烴，各PAH的分離度好，回收率和重現(xiàn)性均符合食品樣品分析的要求，適用于煙熏肉類(lèi)食品中的多環(huán)芳烴的分析檢測(cè) Simko評(píng)述了國(guó)外熏肉中和熏制品中多環(huán)芳烴的檢測(cè)方法、提取及

23、純化過(guò)程，井對(duì)各種方法的優(yōu)缺點(diǎn)講行了比較。</p><p>　　1.2 合成路線設(shè)計(jì)</p><p>　　本文以在二氯甲烷為溶劑條件下研究3種模擬物（蒸餾水，3%乙酸溶液，10%乙醇溶液）中16種多環(huán)芳烴（主要是菲，熒蒽和芘）的富集，通過(guò)改變遷移試驗(yàn)的溫度、時(shí)間及微波加熱等對(duì)遷移量變化的研究，運(yùn)用氣質(zhì)聯(lián)用儀根據(jù)目標(biāo)化合物濃度高低選擇質(zhì)譜數(shù)據(jù)采集模式，研究其規(guī)律。</p>&

24、lt;p><b>　　2 實(shí)驗(yàn)部分</b></p><p>　　2.1 試劑和儀器 </p><p><b>　　2.1.1 試劑</b></p><p>　　表2-1 化學(xué)藥品一覽表</p><p>　　表2-2 主要試劑的物理性質(zhì)</p><p><b&

25、gt;　　2.1.2 儀器</b></p><p>　　表2-3 主要儀器一覽表</p><p>　　其他小型儀器：分析天平：感量0.1 mg和0.01 g各一臺(tái)、電熱套、超聲波儀、具塞試管（20mL) 圓底燒瓶（100mL) 過(guò)濾柱 進(jìn)樣瓶（2mL) 溫度計(jì)（200℃）及濾紙。</p><p><b>　　2.2 實(shí)驗(yàn)內(nèi)容</b&g

26、t;</p><p>　　2.2.1 配10%的乙醇溶液和3%的乙酸溶液</p><p>　　10%的乙醇溶液（500 mL)配制：取67.47 mL的95%的乙醇溶液加入447.37 mL的蒸餾水即可。3%的乙酸溶液（500 mL)的配制：取14.35 mL的95%乙酸溶液加入485 mL蒸餾水即可。</p><p>　　儲(chǔ)存在棕色試劑瓶中，貼上標(biāo)簽，備用。&l

27、t;/p><p><b>　　2.2.3 提取</b></p><p>　　2.2.3.1 樣品剪碎至5 mm×5 mm以下，混勻后稱(chēng)取6份0.5 g（精確至0.001 g）樣品于6個(gè)具塞試管（20mL）中，加入2個(gè)10 mL蒸餾水、2個(gè)10mL的10%的乙醇溶液和2個(gè)10mL的3%的乙酸溶液，用超聲波超聲30 min，在室溫（19.8°C）放置

28、4小時(shí)，用二氯甲烷（20mL)提取液過(guò)濾，重復(fù)提取一次后，合并提取液，濃縮后定容10 mL，供GC-MS測(cè)定，記錄其菲，熒蒽和芘的特征峰的峰值。</p><p>　　將2.2.3.1中溫度改為40、60、80、100（運(yùn)用電熱套加熱至微沸）、重復(fù)上述實(shí)驗(yàn)。</p><p>　　2.2.3.2 將2.2.4.1中的時(shí)間改為1、3、5、10、15天再室溫下，重復(fù)上述實(shí)驗(yàn)。</p>

29、<p>　　2.2.3.3 樣品剪碎至5 mm×5 mm以下，混勻后稱(chēng)取6份0.5 g（精確至0.001 g）樣品于6個(gè)具塞試管（20mL）中，加入2個(gè)10 mL蒸餾水、2個(gè)10mL的10%的乙醇溶液和2個(gè)10mL的3%的乙酸溶液，用超聲波超聲30 min，再進(jìn)行微波（中火）處理1min.,用二氯甲烷（20mL)提取液過(guò)濾，重復(fù)提取一次后，合并提取液，濃縮后定容10 mL，供GC-MS測(cè)定，記錄其菲，熒蒽和芘的

30、特征峰的峰值。</p><p>　　將2.2.4.3中時(shí)間改為2 min、3 min、4 min、5 min，重復(fù)上述實(shí)驗(yàn)。</p><p><b>　　2.2.4 測(cè)定</b></p><p><b>　　色譜條件</b></p><p>　　a) 柱溫：90℃300℃（10min）；</

31、p><p>　　b) 進(jìn)樣口溫度：280℃；</p><p>　　c) 色譜-質(zhì)譜接口溫度：280℃；</p><p>　　d) 離子源溫度：230℃；</p><p>　　e) 四極桿溫度：150℃；</p><p>　　f) 載氣：He氣；</p><p>　　g) 柱流量：1.0 mL/min

32、；</p><p>　　h) 進(jìn)樣量：1 μL；</p><p>　　i) 分流比：1：10；</p><p>　　j) 離子化方式：EI；</p><p>　　k) 離子化能量：70 ev；</p><p>　　l) 數(shù)據(jù)采集模式：SIM（見(jiàn)表1）。</p><p>　　表1 SIM方法中的

33、選擇離子</p><p><b>　　3 結(jié)果與討論</b></p><p>　　3.1 數(shù)據(jù)的處理</p><p>　　3.1.1 室溫下的測(cè)定分析</p><p>　　菲在以蒸餾水為模擬物分別為放置1天、3天、5天、10天、15天情況下，在氣質(zhì)聯(lián)用儀上，測(cè)得的峰面積。</p><p>&

34、lt;b>　　表1-1</b></p><p>　　熒蒽在以蒸餾水為模擬物分別為放置1天、3天、5天、10天、15天情況下，在氣質(zhì)聯(lián)用儀上，測(cè)得的峰面積。</p><p><b>　　表1-2</b></p><p>　　芘在以蒸餾水為模擬物分別為放置1天、3天、5天、10天、15天情況下，在氣質(zhì)聯(lián)用儀上，測(cè)得的峰面積。<

35、;/p><p><b>　　表1-3</b></p><p>　　菲在以10%乙醇為模擬物分別為放置1天、3天、5天、10天、15天情況下，在氣質(zhì)聯(lián)用儀上，測(cè)得的峰面積。</p><p><b>　　表2-1</b></p><p>　　熒蒽在以10%乙醇為模擬物分別為放置1天、3天、5天、10天、15

36、天情況下，在氣質(zhì)聯(lián)用儀上，測(cè)得的峰面積。</p><p><b>　　表 2-2</b></p><p>　　芘在以10%乙醇為模擬物分別為放置1天、3天、5天、10天、15天情況下，在氣質(zhì)聯(lián)用儀上，測(cè)得的峰面積。</p><p><b>　　表2-3</b></p><p>　　菲在以10%乙酸為

37、模擬物分別為放置1天、3天、5天、10天、15天情況下，在氣質(zhì)聯(lián)用儀上，測(cè)得的峰面積。</p><p><b>　　表3-1</b></p><p>　　熒蒽在以10%乙酸為模擬物分別為放置1天、3天、5天、10天、15天情況下，在氣質(zhì)聯(lián)用儀上，測(cè)得的峰面積。</p><p><b>　　表3-2</b></p>

38、;<p>　　芘在以10%乙酸為模擬物分別為放置1天、3天、5天、10天、15天情況下，在氣質(zhì)聯(lián)用儀上，測(cè)得的峰面積。</p><p><b>　　表3-3</b></p><p>　　菲、熒蒽、芘在室溫下，模擬物為蒸餾水的時(shí)候，隨著時(shí)間的變化含量變化不大。</p><p>　　菲、熒蒽、芘在室溫下，模擬物為10%的乙醇的時(shí)候，隨

39、著時(shí)間的變化含量變化不大。</p><p>　　菲、熒蒽、芘在室溫下，模擬物為3%的乙酸的時(shí)候，隨著時(shí)間的變化含量變化不大。</p><p>　　菲、熒蒽、芘在室溫下，同一時(shí)間下含量：10%的乙醇>3%的乙酸>蒸餾水</p><p>　　3.1.2 4小時(shí)下的測(cè)定分析</p><p>　　菲在以10%乙醇為模擬物分別為放置20℃

40、、40℃、60℃、80℃、100℃情況下，在氣質(zhì)聯(lián)用儀上，測(cè)得的峰面積。</p><p><b>　　表4-1</b></p><p>　　熒蒽在以10%乙醇為模擬物分別為放置20℃、40℃、60℃、80℃、100℃情況下，在氣質(zhì)聯(lián)用儀上，測(cè)得的峰面積。</p><p><b>　　表4-2</b></p>

41、<p>　　芘在以10%乙醇為模擬物分別為放置20℃、40℃、60℃、80℃、100℃情況下，在氣質(zhì)聯(lián)用儀上，測(cè)得的峰面積。</p><p><b>　　表4-3</b></p><p>　　菲在以10%乙酸為模擬物分別為放置20℃、40℃、60℃、80℃、100℃情況下，在氣質(zhì)聯(lián)用儀上，測(cè)得的峰面積。</p><p><b&g

42、t;　　表5-1</b></p><p>　　熒蒽在以10%乙酸為模擬物分別為放置20℃、40℃、60℃、80℃、100℃情況下，在氣質(zhì)聯(lián)用儀上，測(cè)得的峰面積。</p><p><b>　　表5-2</b></p><p>　　芘在以10%乙酸為模擬物分別為放置20℃、40℃、60℃、80℃、100℃情況下，在氣質(zhì)聯(lián)用儀上，測(cè)得的峰

43、面積。</p><p><b>　　表5-3</b></p><p>　　菲在以蒸餾水為模擬物分別為放置20℃、40℃、60℃、80℃、100℃情況下，在氣質(zhì)聯(lián)用儀上，測(cè)得的峰面積。</p><p><b>　　表6-1</b></p><p>　　熒蒽在以蒸餾水為模擬物分別為放置20℃、40℃、6

44、0℃、80℃、100℃情況下，在氣質(zhì)聯(lián)用儀上，測(cè)得的峰面積。</p><p><b>　　表6-2</b></p><p>　　芘在以蒸餾水為模擬物分別為放置20℃、40℃、60℃、80℃、100℃情況下，在氣質(zhì)聯(lián)用儀上，測(cè)得的峰面積。</p><p><b>　　表6-3</b></p><p>

45、　　菲、熒蒽、芘在同時(shí)間下，模擬物為蒸餾水的時(shí)候，隨著溫度升高含量逐漸升高。</p><p>　　菲、熒蒽、芘在同時(shí)間下，模擬物為10%的乙醇的時(shí)候，隨著溫度升高含量逐漸升高。</p><p>　　菲、熒蒽、芘在同時(shí)間下，模擬物為3%的乙酸的時(shí)候，隨著溫度升高含量逐漸升高。</p><p>　　菲、熒蒽、芘在同時(shí)間下，同溫度下含量：10%的乙醇>3%的乙酸&g

46、t;蒸餾水</p><p>　　3.1.3 微波中火處理的測(cè)定分析</p><p>　　菲在以蒸餾水為模擬物分別微波中火放置1min、2min、3min、4min、5min情況下，在氣質(zhì)</p><p>　　聯(lián)用儀上，測(cè)得的峰面積。</p><p><b>　　表7-1</b></p><p>　

47、　熒蒽在以蒸餾水為模擬物分別微波中火放置1min、2min、3min、4min、5min情況下，在氣質(zhì)聯(lián)用儀上，測(cè)得的峰面積。</p><p><b>　　表7-2</b></p><p>　　芘在以蒸餾水為模擬物分別微波中火放置1min、2min、3min、4min、5min情況下，在氣質(zhì)聯(lián)用儀上，測(cè)得的峰面積。</p><p><b&

48、gt;　　表7-3</b></p><p>　　菲在以10%乙醇為模擬物分別微波中火放置1min、2min、3min、4min、5min情況下，在氣質(zhì)聯(lián)用儀上，測(cè)得的峰面積。</p><p><b>　　表8-1</b></p><p>　　熒蒽在以10%乙醇為模擬物分別微波中火放置1min、2min、3min、4min、5min情

49、況下，在氣質(zhì)聯(lián)用儀上，測(cè)得的峰面積。</p><p><b>　　表8-2</b></p><p>　　芘在以10%乙醇為模擬物分別微波中火放置1min、2min、3min、4min、5min情況下，在氣質(zhì)聯(lián)用儀上，測(cè)得的峰面積。</p><p><b>　　表8-3</b></p><p>　　菲

50、在以10%乙酸為模擬物分別微波中火放置1min、2min、3min、4min、5min情況下，在氣質(zhì)聯(lián)用儀上，測(cè)得的峰面積。</p><p><b>　　表9-1</b></p><p>　　熒蒽在以10%乙酸為模擬物分別微波中火放置1min、2min、3min、4min、5min情況下，在氣質(zhì)聯(lián)用儀上，測(cè)得的峰面積。</p><p><

51、b>　　表9-2</b></p><p>　　芘在以10%乙酸為模擬物分別微波中火放置1min、2min、3min、4min、5min情況下，在氣質(zhì)聯(lián)用儀上，測(cè)得的峰面積。</p><p><b>　　表9-3</b></p><p>　　菲、熒蒽、芘在微波中火處理下，模擬物為蒸餾水的時(shí)候，隨著時(shí)間變長(zhǎng)含量先穩(wěn)定后逐漸升高。&

52、lt;/p><p>　　菲、熒蒽、芘在微波中火處理下，模擬物為10%的乙醇的時(shí)候，隨著時(shí)間變長(zhǎng)含量先穩(wěn)定后逐漸升高。</p><p>　　菲、熒蒽、芘在微波中火處理下，模擬物為3%的乙酸的時(shí)候，隨著時(shí)間變長(zhǎng)含量先穩(wěn)定后逐漸升高。</p><p>　　菲、熒蒽、芘在微波中火處理下，同時(shí)間下含量：10%的乙醇>3%的乙酸>蒸餾水</p><p

53、><b>　　4 結(jié)論</b></p><p>　　二氯甲烷為提取溶劑，用超聲波法提取試樣中的目標(biāo)化合物，濃縮定容后，用氣相色譜-質(zhì)譜儀（GC/MSD）進(jìn)行測(cè)定。研究3種模擬物（蒸餾水，3%乙酸溶液，10%乙醇溶液）中16種多環(huán)芳烴（主要是菲，熒蒽和芘）的富集，通過(guò)改變遷移試驗(yàn)的溫度、時(shí)間及微波加熱等對(duì)遷移量變化的研究，運(yùn)用氣質(zhì)聯(lián)用儀根據(jù)目標(biāo)化合物濃度高低選擇質(zhì)譜數(shù)據(jù)采集模式，研究其

54、規(guī)律。</p><p>　　通過(guò)對(duì)氣質(zhì)圖譜的分析，對(duì)比出在各種模擬物中多環(huán)芳烴的富集程度。</p><p>　　菲、熒蒽、芘在室溫下，模擬物為蒸餾水的時(shí)候，隨著時(shí)間的變化含量變化不大。</p><p>　　菲、熒蒽、芘在室溫下，模擬物為10%的乙醇的時(shí)候，隨著時(shí)間的變化含量變化不大。</p><p>　　菲、熒蒽、芘在室溫下，模擬物為3%的乙

55、酸的時(shí)候，隨著時(shí)間的變化含量變化不大。</p><p>　　菲、熒蒽、芘在室溫下，同一時(shí)間下含量：10%的乙醇>3%的乙酸>蒸餾水。</p><p>　　菲、熒蒽、芘在同時(shí)間下，模擬物為蒸餾水的時(shí)候，隨著溫度升高含量逐漸升高。</p><p>　　菲、熒蒽、芘在同時(shí)間下，模擬物為10%的乙醇的時(shí)候，隨著溫度升高含量逐漸升高。</p><

56、;p>　　菲、熒蒽、芘在同時(shí)間下，模擬物為3%的乙酸的時(shí)候，隨著溫度升高含量逐漸升高。</p><p>　　菲、熒蒽、芘在同時(shí)間下，同溫度下含量：10%的乙醇>3%的乙酸>蒸餾水</p><p>　　菲、熒蒽、芘在微波中火處理下，模擬物為蒸餾水的時(shí)候，隨著時(shí)間變長(zhǎng)含量先穩(wěn)定后逐漸升高。</p><p>　　菲、熒蒽、芘在微波中火處理下，模擬物為10

57、%的乙醇的時(shí)候，隨著時(shí)間變長(zhǎng)含量先穩(wěn)定后逐漸升高。</p><p>　　菲、熒蒽、芘在微波中火處理下，模擬物為3%的乙酸的時(shí)候，隨著時(shí)間變長(zhǎng)含量先穩(wěn)定后逐漸升高。</p><p>　　菲、熒蒽、芘在微波中火處理下，同時(shí)間下含量：10%的乙醇>3%的乙酸>蒸餾水。</p><p>　　通過(guò)模擬物來(lái)模擬自然界中不同環(huán)境中，在時(shí)間，溫度不同條件下，多環(huán)芳烴的富

58、集程度，及變化情況來(lái)了解多環(huán)芳烴在自然界的存在量。</p><p>　　通過(guò)本次的實(shí)驗(yàn)，讓我受益匪淺。不僅鍛煉了我的動(dòng)手能力，也增加了我的知識(shí)面，開(kāi)闊了我的視野，讓我充分體會(huì)到最科研是需要耐心和恒心還有細(xì)心，要戒驕戒躁。一顆浮躁的心是很難去完成實(shí)驗(yàn)的。</p><p><b>　　參考文獻(xiàn)</b></p><p>　　袁彥華,孫連軍,郭秀蘭.多

59、環(huán)芳烴化合物環(huán)境污染研究[J]．環(huán)境與健康,1999,(5):16—19</p><p>　　段小麗,魏復(fù)盛.苯并(a)芘的環(huán)境污染、健康危害及研究熱點(diǎn)問(wèn)題[J].世界科技研究與發(fā)展,2002,24(1):11—17</p><p>　　周澤義,牟耀波,王敏建>中國(guó)食品中B(a)P污染和控制[J].環(huán)境污染治理與設(shè)備,2000,5,(11):66—71</p><

60、p>　　王立斌,陳建,呂慶淮.高效液相色譜法測(cè)定食品中的多環(huán)芳烴[J].安慶師范學(xué)院學(xué)報(bào),1998,4(1):56—57</p><p>　　[5] 佟玲,周瑞澤,吳淑琪等.加速溶劑提取凝膠滲透色譜凈化氣相色譜質(zhì)譜快速測(cè)定玉米中多環(huán)芳烴[J].國(guó)家地質(zhì)實(shí)驗(yàn)測(cè)試中心,2009,3(37):357—362</p><p>　　[6] Moret S,Conte L S.Polycycli

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62、t;　　[8] 張莘民,程瀅.超臨界流體萃取技術(shù)在我國(guó)有機(jī)污染分析中的應(yīng)用葉環(huán)境科學(xué)研究[J].2000,13(6):22—25</p><p>　　[9] 王麗霞,張敬軒,李 揮,張 巖.自動(dòng)索氏提取一高效液相色譜法時(shí)測(cè)定油炸面制品中的16種多環(huán)芳烴[J].．河北農(nóng)業(yè)大學(xué)食品科技學(xué)院,2009,1(26):43—46</p><p>　　[10] 李瑋 ，韓里明.氣質(zhì)聯(lián)用儀法測(cè)定奶粉中多

63、環(huán)芳烴[J].杭州市質(zhì)量技術(shù)監(jiān)督檢測(cè)院,2009,9(28):108—112</p><p>　　[11] 褚亮亮 , 薛文平.超聲提取液相色譜測(cè)定環(huán)境固體樣品中多環(huán)芳烴[J].．大連工業(yè)大學(xué)化工與材料學(xué)院,2009,6(28):498--451</p><p>　　[12] Cojpck M,Hajslova J,Kocourck,IlaIliova M,et al. Changes i

64、n PAH levels during production of rapeseed oil[J].Food Addit Contam．1998,15:563—57</p><p>　　[13] 佟玲,周瑞澤,吳淑琪等.加速溶劑提取凝膠滲透色譜凈化氣相色譜質(zhì)譜快速測(cè)定玉米中多環(huán)芳烴[J].國(guó)家地質(zhì)實(shí)驗(yàn)測(cè)試中心,2009,3(37):357—362</p><p>　　[14] Tmch

65、e S V,Garcia Falcon M S,Alnigo S G,et a1.Enrichment of benzopyrene in vegetable oils and deterrnination by HPLC—FL[J].Talanta.2000,51:1069一1076 </p><p><b>　　附錄：</b></p><p>　　表1 SIM

66、方法中的選擇離子</p><p>　　表2 本標(biāo)準(zhǔn)檢測(cè)的18種多環(huán)芳烴（PAHs）</p><p><b>　?。ㄒ?guī)范性附錄）</b></p><p>　　圖A 18種多環(huán)芳烴（PAHs）在DB-5MS上的TIC圖</p><p>　　萘(3.423) 苊烯(5.122) 苊(5.320) 芴(5.934) 菲

67、(7.089) 蒽(7.154) 熒蒽(8.535) 芘(8.809) 苯并（a）蒽(10.270) 屈(10.313) 苯并（b）熒蒽/ 苯并(k)熒蒽/苯并（j）熒蒽(11.648) 苯并（e）芘(12.051) 苯并（a）芘(12.134) 茚苯（1,2,3-cd）芘(14.269) 二苯并（a, h）蒽(14.330) 苯并（ghi）北（二萘嵌苯）(14.883)</p>

68、<p><b>　　文獻(xiàn)綜述</b></p><p>　　高分子材料類(lèi)中多環(huán)芳烴在含量測(cè)定及遷移方式研究</p><p><b>　　一、前言部分</b></p><p>　　多環(huán)芳烴（PAHs）是環(huán)境常見(jiàn)的污染物之一[1]，其來(lái)源于有機(jī)物熱解和不完全燃燒，在空氣、水、土壤中廣泛分布。由于食品產(chǎn)地環(huán)境受到污染，

69、致使PAHs在食品中存在，同時(shí)加工方式不同，也會(huì)影響食品中PAHs的含量。長(zhǎng)期食用含有PAHs的食物對(duì)健康將產(chǎn)生1潛在的危險(xiǎn)。不同國(guó)家和地區(qū)，烹飪方法和飲食習(xí)慣不同，在食品中攝入的PAHs量也不同。</p><p>　　不同食品中含有不同種類(lèi)和濃度的多環(huán)芳烴，其主要來(lái)源有以下3方面：（1）自然界天然存在的，如植物、細(xì)菌、藻類(lèi)的內(nèi)源性合成，使得森林、土壤、海洋沉積物中存在多環(huán)芳烴類(lèi)化合物;(2)環(huán)境污染造成的，現(xiàn)代

70、工業(yè)生產(chǎn)和其它許多方面要使用和產(chǎn)生多環(huán)芳烴類(lèi)化合物;這此物質(zhì)難免會(huì)有一此排放到食品的生產(chǎn)環(huán)境如水源、土壤、空氣、海洋中，從而對(duì)食品造成污染，這是目前食品中多環(huán)芳烴最主要的來(lái)源;(3)食品加工和包裝過(guò)程中產(chǎn)生的，如食品的烤、炸、熏制和包裝材料、印刷油墨中多環(huán)芳烴污染，這也是食品中多環(huán)芳烴的重要來(lái)源。目前，各類(lèi)食品已檢測(cè)出20余種PAHs，其中以熏烤類(lèi)食品污染最嚴(yán)重:如熏肉吉有、苯并[b] 熒蒽,、苯并[e]芘,苯并[k]熒蒽、苯并[a]芘

71、, 1,2,5,6一二苯并蒽、茚[I ,2,3-cd]并芘等PAHs。王緒卿評(píng)價(jià)自4種熏烤肉中PAH，的污染水平，井在19份臘昧肉中全部測(cè)出苗、苯并[e]花、苯并[k]熒蔥，其中9份樣品苯并[a]芘量為0.34-27．56μg／kg。另?yè)?jù)報(bào)道，尼日利亞各種熏烤魚(yú)中均含有PAHs。比較了現(xiàn)代烤爐與傳統(tǒng)烤爐熏烤物中13種PAHs含量，前PAHs<4．5μg／kg。</p><p>　　食用植物油及其加熱產(chǎn)物中

72、均含有PAHs[6-7]，而且加熱后PAHs含量顯著增加。實(shí)驗(yàn)表明，食用植物油加溫后B(a)P含量是加溫前的2．33倍，1，2，5，6一二苯并蒽為4．17倍，而且油煙霧中其含量更高，廚房空氣氣態(tài)樣品中PAHs種類(lèi)與含量均大于顆粒物，說(shuō)明廚房空氣中PAHs可能主要是由于食品，特別是動(dòng)植物蛋白以熱油烹炸過(guò)程中形成。近年來(lái)在各種酒樣中也發(fā)現(xiàn)了PAHs，但這方面研究尚待深入，Moret等在所有白酒和啤酒中都檢出苯并[b]熒蒽、苯并[k]熒蒽、苯

73、并[a]芘、1，12一苯并苝、茚[1，2，3一cd]并芘以及芴、苯并a蒽、1，2，5，6一二苯并蒽，其PAHs總量<0．72μg／kg。目前，各種蔬菜亦受到不同程度PAHs污染。其來(lái)源可能是根系吸收及葉面吸附。國(guó)際癌癥研究機(jī)構(gòu)(IARC．1973)曾報(bào)道西紅柿中苯并[a]芘為0．2pg／kg，王愛(ài)玲等測(cè)定白菜和西紅柿中苯并[a]芘分別為1．310～12．316pg／kg和0．841—4．335μk g[8]。</p>

74、<p>　　在食品制作的過(guò)程中，有許多制作方法是不可取的，例如油煎、油炸、煙熏、燒烤等。因?yàn)橹靖邷貭顟B(tài)下可裂解產(chǎn)生苯并[a]芘及其它衍生物，冰島居民喜歡吃煙熏食品．填埋的胃癌標(biāo)化死亡率達(dá)125．5/10萬(wàn)(人數(shù))。有人做過(guò)實(shí)驗(yàn)：經(jīng)過(guò)煙熏達(dá)數(shù)周之久的羊肉，苯并[a]芘的含量達(dá)23—46μg／kg，用它在動(dòng)物身上作實(shí)驗(yàn)也發(fā)生惡性腫瘤。</p><p>　　由于多環(huán)芳烴類(lèi)化合物的毒性，應(yīng)嚴(yán)格控制其在食品中

75、的含量，因此食品中的多環(huán)芳烴監(jiān)測(cè)十分重要。本文對(duì)目前國(guó)內(nèi)外食品中PAHs的提取、純化機(jī)理和監(jiān)測(cè)方法予以概述，以期更好地研究建立食品中PAHs的監(jiān)測(cè)分析技術(shù)和為食品中多環(huán)芳烴的輪廓分析，調(diào)查我國(guó)傳統(tǒng)食品中多環(huán)芳烴的污染狀況、制定相應(yīng)的衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)打下基礎(chǔ)。</p><p><b>　　二、主題部分</b></p><p>　　2.1分散液液微萃取法</p>&

76、lt;p>　　分散液液微萃取法是用萃取劑和分散劑,使含分析物的水樣先形成均勻的混濁液,萃取離心后,被分析物富集到萃取劑中,取此有機(jī)相注入GC 進(jìn)行分析測(cè)定[3-4] 。首先在樣品溶液中加入數(shù)十微升萃取劑和一定體積分散劑,混合液經(jīng)輕輕振蕩后即形成一個(gè)水/分散劑/萃取劑的乳濁液體系,再經(jīng)離心分層,用微量進(jìn)樣器取出萃取劑就直接進(jìn)樣分析。該方法集采樣、萃取和濃縮于一體,避免了固相微萃取中可能存在的交叉污染的問(wèn)題,是一種操作簡(jiǎn)單、快速、成本

77、低、富集效率高且對(duì)環(huán)境友好的樣品前處理新技術(shù)，在痕量分析領(lǐng)域具有廣泛的應(yīng)用前景。</p><p>　　2.2超臨界流體萃取法</p><p>　　超臨界流體萃取法(superc“fical nuid extraction，SFE)是目前比較先進(jìn)的方法。在文獻(xiàn)報(bào)道過(guò)的所有方法中最簡(jiǎn)便快速，回收率相對(duì)較高[9]。它不僅能夠滿足理想萃取方法的需要，同時(shí)還能夠與各種現(xiàn)代分析儀器聯(lián)機(jī)使用，如GC、G

78、c／MS、HPLc和超臨界流體色譜sFc。用sFE動(dòng)態(tài)萃取，只需要40min即可完成。</p><p><b>　　2.3固相萃取</b></p><p>　　固相萃取技術(shù)是20世紀(jì)70年代發(fā)展起來(lái)的一種樣品富集技術(shù)，特別適用于水樣處理。其原理是利用固體吸附劑將液體樣品中的目標(biāo)化合物吸附，與樣品基體和干擾化合物分離，然后再利用洗脫液洗脫或加熱解吸，達(dá)到分離和富集目標(biāo)化

79、合物的目的。根據(jù)待測(cè)食品性質(zhì)、樣品種類(lèi)等選擇合適的萃取柱和洗脫液及其他優(yōu)化條件后，可使萃取、富集、凈化一步完成。sPE克服了液／液萃取(LLE)技術(shù)及一般桂層析的缺點(diǎn)，較LLE可節(jié)省時(shí)問(wèn)和溶劑約90％，萃取過(guò)程簡(jiǎn)單快速、節(jié)省溶劑、重現(xiàn)I生好、回收率高，減少雜質(zhì)的引入．減輕了有機(jī)溶劑對(duì)實(shí)驗(yàn)人員和環(huán)境的影響㈣。</p><p>　　2.4高效液相色譜法((HPLC)</p><p>　　高效液

80、相色i} (HPLC)法是近30年來(lái)發(fā)展起來(lái)的一項(xiàng)新的儀器分析技術(shù)，該技術(shù)具有速度快、靈敏度高的特點(diǎn)?，F(xiàn)已逐步應(yīng)用于物質(zhì)分析的許多方面。工立斌[10]等利用高效液相色譜(HPT.C)測(cè)定食品中的多環(huán)芳烴，效果良好。葉運(yùn)奎和王緒卿利用高效液相色譜(HPLC)測(cè)定熏烤肉類(lèi)中的8種PAH化合物分離度良好，回收率和重現(xiàn)性符合痕量分析要求，適合于</p><p>　　肉類(lèi)食品中的PAH化合物的輪廓分析。</p>

81、<p>　　2.5氣相色譜法(GC)</p><p>　　氣相色譜法是以氣體為流動(dòng)相的色譜法，按固定相的聚集狀態(tài)分為氣一固色譜(GSC)及氣一液色譜(GLC），按柱的粗細(xì)不同分為一般填充柱和毛細(xì)管柱兩種色譜法，毛細(xì)管柱的主要優(yōu)點(diǎn)是分離效率大大提.高二可用(;C測(cè)定的多環(huán)芳烴至少已有20多種。缺點(diǎn)是操作比較復(fù)雜，使用高壓氣作為流動(dòng)相，有一定的危險(xiǎn)性，且對(duì)測(cè)定物質(zhì)的理化特性有一定要求</p>

82、<p>　　GC適用于低沸點(diǎn)、易汽化、熱穩(wěn)定性好的化合物的分析，而熔點(diǎn)高、極性大、不易揮發(fā)、對(duì)熱不穩(wěn)定的多環(huán)芳烴則峰形差、保留時(shí)間長(zhǎng)、有時(shí)甚至不易出峰，對(duì)于這類(lèi)物質(zhì)一般需先進(jìn)行衍生化，增加揮發(fā)性和熱穩(wěn)定性，減少吸附，提高檢測(cè)靈敏度。當(dāng)CC與質(zhì)譜儀聯(lián)用時(shí)，質(zhì)譜儀即為CC的檢測(cè)器一般色譜技術(shù)的優(yōu)勢(shì)在于高效分離混合物中各組分，而質(zhì)譜技術(shù)是用高靈敏的方法對(duì)單一組分提供特征的質(zhì)譜，從而確定其分子結(jié)構(gòu)，因此二者聯(lián)用既叮分離混合物，義可

83、分析各組分的分子結(jié)構(gòu)，還可測(cè)定其含量。</p><p>　　2.6質(zhì)譜法(ccrnss）</p><p>　　近年來(lái)色質(zhì)聯(lián)用技術(shù)日臻成熟。質(zhì)譜法的優(yōu)點(diǎn)就是可在多種有機(jī)化合物同時(shí)存在的情況下對(duì)其進(jìn)行定性定量分析，尤其適合于多環(huán)芳烴分析。在一些發(fā)達(dá)國(guó)家，GCIMS已成為常規(guī)的多環(huán)芳烴分析監(jiān)測(cè)手段.成為定性及寧量分析b得力的一工具_(dá)在國(guó)內(nèi)也經(jīng)常有報(bào)道，李永新等用氣相色譜/質(zhì)諾法測(cè)定熏肉中的多環(huán)芳

84、烴能同時(shí)測(cè)定熏肉中20余種多環(huán)芳烴，各PAH的分離度好，回收率和重現(xiàn)性均符合食品樣品分析的要求，適用于煙熏肉類(lèi)食品中的多環(huán)芳烴的分析檢測(cè){0} Simko評(píng)述了國(guó)外熏肉中和熏制品中多環(huán)芳烴的檢測(cè)方法、提取及純化過(guò)程，井對(duì)各種方法的優(yōu)缺點(diǎn)講行了比較。</p><p><b>　　2.7微波輔助萃取</b></p><p>　　微波輔助萃取技術(shù)是對(duì)樣品進(jìn)行微波加熱，利用極

85、性分子可迅速吸收微波能量的特性來(lái)加熱一些極性溶劑，輔之精確的溫度、壓力控制，達(dá)到萃取樣品中的目標(biāo)化合物、雜質(zhì)分離的目的，具有高效、安全、快速、試劑用量小和易于自動(dòng)控制等優(yōu)點(diǎn)，是分析樣品中有機(jī)物的好方法。</p><p><b>　　三、總結(jié)部分</b></p><p>　　分散液相微萃取集采樣、萃取和濃縮于一體,是一種新型的樣品前處理技術(shù),與傳統(tǒng)的萃取方法相比具有操作

86、簡(jiǎn)單、快速、準(zhǔn)確、成本低、對(duì)環(huán)境友好且回收率高和富集倍數(shù)高等特點(diǎn),其在痕量分析領(lǐng)域中展現(xiàn)出愈來(lái)愈廣闊的應(yīng)用前景。預(yù)計(jì)今后DLLME的研究發(fā)展方向主要有: (1)進(jìn)一步應(yīng)用于較復(fù)雜基質(zhì)樣品的測(cè)定。(2)拓寬DLLME萃取劑的選擇范圍。(3)開(kāi)發(fā)與更多分析手段的聯(lián)用技術(shù)。</p><p>　　氣相色譜法作為環(huán)境儀器分析中的一種成熟、有效、快速的檢測(cè)方法，在環(huán)境監(jiān)測(cè)和環(huán)境保護(hù)中發(fā)揮了越來(lái)越大的作用。但是，隨著科學(xué)技術(shù)的

87、進(jìn)一步發(fā)展，它也需要更加完善。如在現(xiàn)代儀器分析中，強(qiáng)調(diào)的是多種技術(shù)聯(lián)用，從而發(fā)揮它們各自的優(yōu)勢(shì)。將來(lái)發(fā)展方向：(1) 廣泛開(kāi)展國(guó)內(nèi)各種食品中的多環(huán)芳烴類(lèi)有毒物質(zhì)的監(jiān)測(cè)研究,以全面了解和掌握其食品是否達(dá)標(biāo)。(2) 加強(qiáng)新型預(yù)處理技術(shù)如超臨界流體萃取法、微波輔助萃取法、快速溶劑萃取法等的研究和投入;引進(jìn)和采用超臨界液體萃取、微波輔助萃取與大儀器如GC、GC-MS、HPLC 等聯(lián)用新技術(shù),監(jiān)測(cè)食品中的有毒有機(jī)污染物（多環(huán)芳烴類(lèi)）提高我國(guó)該研究

88、領(lǐng)域的技術(shù)水平。（3）發(fā)展省時(shí)高效、有機(jī)溶劑耗用量少的樣品前處理新技術(shù)一直是分析化學(xué)研究的一個(gè)熱點(diǎn)領(lǐng)域[10-13]</p><p><b>　　四、參考文獻(xiàn)</b></p><p>　　[1]袁彥華，孫連軍，郭秀蘭．多環(huán)芳烴化合物環(huán)境污染研究[J]．環(huán)境與健康，1999，(5)：16—3</p><p>　　[2]段小麗，魏復(fù)盛．苯并(a)芘

89、的環(huán)境污染、健康危害及研究熱點(diǎn)問(wèn)題[J]．世界科技研究與發(fā)展，2002，24(1)：11—17</p><p>　　[3]周澤義，牟耀波，王敏建．中國(guó)食品中B(a)P污染和控制[J].環(huán)境污染治理與設(shè)備，2000，5f11：66—71</p><p>　　[4]王桂山，申兆慶，王福濤．PAH(多環(huán)芳烴)的危害及產(chǎn)生的途徑[J]．山東環(huán)境，2001，(2)：41</p><

90、;p>　　[5]孫艷，楊洪彪，李晨光，等．食品中多環(huán)芳烴含量檢測(cè)方法研究[J]．中國(guó)衛(wèi)生檢驗(yàn)雜志，2005，15(1 1)：1319—1320</p><p>　　[6]Tmche S V，Garcia—Falcon M S，Alnigo S G，et a1．Enrich—ment of benzo[a]pyrene in vegetable oils and deterrnina—tion by HPL

91、C—FL．Talanta，2000，51：1069一1076 </p><p>　　[7]Cojpck M，Hajslova J，Kocourck V，‘110IIlaIliova M，et all Changes in PAH levels </p><p>　　during production of rapeseed oil．Fbod Addit Contam．1998．15：563

92、—57</p><p>　　[8]Moret S，Conte L S．Polycyclic aromatic hydmcarbons in edible fats and oils： occuITence and analytical methods．Chromato鏟A，2000，882：245—253</p><p>　　[9]張莘民，程瀅．超臨界流體萃取技術(shù)在我國(guó)有機(jī)污染分析中的應(yīng)用

93、葉環(huán)境科學(xué)研究，2000，13(6)：22—25</p><p>　　[10]王立斌，陳建，呂慶淮．高效液相色譜法測(cè)定食品中的多環(huán)芳烴[J]．安慶師范學(xué)院學(xué)報(bào)，1998，4(1)：56—57</p><p><b>　　開(kāi)題報(bào)告</b></p><p>　　高分子材料類(lèi)中多環(huán)芳烴在食品模擬物中含量測(cè)定遷移及方式研究</p><

94、;p>　　一、選題的背景、意義</p><p>　　多環(huán)芳烴（PAHs）是環(huán)境常見(jiàn)的污染物之一[1]，其來(lái)源于有機(jī)物熱解和不完全燃燒，在空氣、水、土壤中廣泛分布。由于食品產(chǎn)地環(huán)境受到污染，致使PAHs在食品中存在，同時(shí)加工方式不同，也會(huì)影響食品中PAHs的含量。長(zhǎng)期食用含有PAHs的食物對(duì)健康將產(chǎn)生1潛在的危險(xiǎn)。不同國(guó)家和地區(qū)，烹飪方法和飲食習(xí)慣不同，在食品中攝入的PAHs量也不同。</p>

95、<p>　　不同食品中含有不同種類(lèi)和濃度的多環(huán)芳烴，其主要來(lái)源有以下3方面：（1）自然界天然存在的，如植物、細(xì)菌、藻類(lèi)的內(nèi)源性合成，使得森林、土壤、海洋沉積物中存在多環(huán)芳烴類(lèi)化合物;(2)環(huán)境污染造成的，現(xiàn)代工業(yè)生產(chǎn)和其它許多方面要使用和產(chǎn)生多環(huán)芳烴類(lèi)化合物;這此物質(zhì)難免會(huì)有一此排放到食品的生產(chǎn)環(huán)境如水源、土壤、空氣、海洋中，從而對(duì)食品造成污染，這是目前食品中多環(huán)芳烴最主要的來(lái)源;(3)食品加工和包裝過(guò)程中產(chǎn)生的，如食品的烤、

96、炸、熏制和包裝材料、印刷油墨中多環(huán)芳烴污染，這也是食品中多環(huán)芳烴的重要來(lái)源。目前，各類(lèi)食品已檢測(cè)出20余種PAHs，其中以熏烤類(lèi)食品污染最嚴(yán)重:如熏肉吉有、苯并[b] 熒蒽,、苯并[e]芘,苯并[k]熒蒽、苯并[a]芘, 1,2,5,6一二苯并蒽、茚[I ,2,3-cd]并芘等PAHs。王緒卿評(píng)價(jià)自4種熏烤肉中PAH，的污染水平，井在19份臘昧肉中全部測(cè)出苗、苯并[e]花、苯并[k]熒蔥，其中9份樣品苯并[a]芘量為0.34-27．5

97、6μg／kg。另?yè)?jù)報(bào)道，尼日利亞各種熏烤魚(yú)中均含有PAHs。比較了現(xiàn)代烤爐與傳統(tǒng)烤爐熏烤物中13種PAHs含量，前PAHs<4．5μg／kg。</p><p>　　食用植物油及其加熱產(chǎn)物中均含有PAHs[6-7]，而且加熱后PAHs含量顯著增加。實(shí)驗(yàn)表明，食用植物油加溫后B(a)P含量是加溫前的2．33倍，1，2，5，6一二苯并蒽為4．17倍，而且油煙霧中其含量更高，廚房空氣氣態(tài)樣品中PAHs種類(lèi)與含量均大

98、于顆粒物，說(shuō)明廚房空氣中PAHs可能主要是由于食品，特別是動(dòng)植物蛋白以熱油烹炸過(guò)程中形成。近年來(lái)在各種酒樣中也發(fā)現(xiàn)了PAHs，但這方面研究尚待深入，Moret等在所有白酒和啤酒中都檢出苯并[b]熒蒽、苯并[k]熒蒽、苯并[a]芘、1，12一苯并苝、茚[1，2，3一cd]并芘以及芴、苯并a蒽、1，2，5，6一二苯并蒽，其PAHs總量<0．72μg／kg。目前，各種蔬菜亦受到不同程度PAHs污染。其來(lái)源可能是根系吸收及葉面吸附。國(guó)際癌

99、癥研究機(jī)構(gòu)(IARC．1973)曾報(bào)道西紅柿中苯并[a]芘為0．2pg／kg，王愛(ài)玲等測(cè)定白菜和西紅柿中苯并[a]芘分別為1．310～12．316pg／kg和0．841—4．335μk g[8]。</p><p>　　在食品制作的過(guò)程中，有許多制作方法是不可取的，例如油煎、油炸、煙熏、燒烤等。因?yàn)橹靖邷貭顟B(tài)下可裂解產(chǎn)生苯并[a]芘及其它衍生物，冰島居民喜歡吃煙熏食品．填埋的胃癌標(biāo)化死亡率達(dá)125．5/10萬(wàn)(人

100、數(shù))。有人做過(guò)實(shí)驗(yàn)：經(jīng)過(guò)煙熏達(dá)數(shù)周之久的羊肉，苯并[a]芘的含量達(dá)23—46μg／kg，用它在動(dòng)物身上作實(shí)驗(yàn)也發(fā)生惡性腫瘤。</p><p>　　由于多環(huán)芳烴類(lèi)化合物的毒性，應(yīng)嚴(yán)格控制其在食品中的含量，因此食品中的多環(huán)芳烴監(jiān)測(cè)十分重要。本文對(duì)目前國(guó)內(nèi)外食品中PAHs的提取、純化機(jī)理和監(jiān)測(cè)方法予以概述，以期更好地研究建立食品中PAHs的監(jiān)測(cè)分析技術(shù)和為食品中多環(huán)芳烴的輪廓分析，調(diào)查我國(guó)傳統(tǒng)食品中多環(huán)芳烴的污染狀況、

101、制定相應(yīng)的衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)打下基礎(chǔ)。</p><p>　　二、相關(guān)研究的最新成果及動(dòng)態(tài) </p><p>　　色譜分析法作為一種分離技術(shù)，是由俄國(guó)植物學(xué)家Tswett在1906年創(chuàng)立的，發(fā)展至今，已有將近百年的歷史。色譜分析法原理是不同物質(zhì)在兩相(固定相和流動(dòng)相)中具有不同的分配系數(shù)，當(dāng)兩相作相對(duì)運(yùn)動(dòng)時(shí)，這些物質(zhì)在兩相中進(jìn)行多次分配，從而使分配系數(shù)只有微小差別的組分得到分離。氣相色譜法是以氣體為流

102、動(dòng)相的色譜分析方法。迄今，氣相色譜法已廣泛應(yīng)用于化工、醫(yī)藥、農(nóng)業(yè)、環(huán)境監(jiān)測(cè)等領(lǐng)域，在水質(zhì)、大氣、土壤、有機(jī)化工、食品、生物等方面已應(yīng)用于實(shí)際指標(biāo)分析。</p><p>　　液液萃取不僅耗時(shí)較長(zhǎng)，而且處理時(shí)需要使用大量揮發(fā)性有機(jī)溶劑，易造成環(huán)境的污染，且易形成乳化。固相萃取雖然可以解決液液萃取的一些問(wèn)題，但它也需要花費(fèi)大量時(shí)間、物力。固相微萃取裝置的萃取頭昂貴，使用壽命較短，多次使用還存在交叉污染問(wèn)題。膜萃取一般需

103、要一個(gè)特殊設(shè)計(jì)的裝置，且存在穩(wěn)定性較差，痕量富集時(shí)耗時(shí)較長(zhǎng)，適用底物的范圍有限等缺點(diǎn)。同時(shí)，目前對(duì)禁用化學(xué)品殘留的分離和檢測(cè)手段，主要依靠高效液相色譜、分子印跡、液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀等。傳統(tǒng)的分析檢測(cè)方法很難與這些儀器實(shí)現(xiàn)自動(dòng)化[2]。</p><p>　　2006年, Rezaee等[ 19]首次報(bào)道了一種新型樣品前處理技術(shù),即分散液相微萃取( dispersive liquid-iquid microextr

104、action,DLLME)。首先在樣品溶液中加入數(shù)十微升萃取劑和一定體積分散劑,混合液經(jīng)輕輕振蕩后即形成一個(gè)水/分散劑/萃取劑的乳濁液體系,再經(jīng)離心分層,用微量進(jìn)樣器取出萃取劑就直接進(jìn)樣分析。該方法集采樣、萃取和濃縮于一體,避免了固相微萃取中可能存在的交叉污染的問(wèn)題,是一種操作簡(jiǎn)單、快速、成本低、富集效率高且對(duì)環(huán)境友好的樣品前處理新技術(shù)[9 10] ,在痕量分析領(lǐng)域具有廣泛的應(yīng)用前景。</p><p>　　超臨界

105、流體萃取法(superc“fical nuid extraction，SFE)是目前比較先進(jìn)的方法。在文獻(xiàn)報(bào)道過(guò)的所有方法中最簡(jiǎn)便快速，回收率相對(duì)較高[11]。它不僅能夠滿足理想萃取方法的需要，同時(shí)還能夠與各種現(xiàn)代分析儀器聯(lián)機(jī)使用，如GC、Gc／MS、HPLc和超臨界流體色譜sFc。用sFE動(dòng)態(tài)萃取，只需要40min即可完成。</p><p>　　近年來(lái)色質(zhì)聯(lián)用技術(shù)日臻成熟。質(zhì)譜法的優(yōu)點(diǎn)就是可在多種有機(jī)化合物同時(shí)

106、存在的情況下對(duì)其進(jìn)行定性定量分析，尤其適合于多環(huán)芳烴分析。在一些發(fā)達(dá)國(guó)家，GCIMS已成為常規(guī)的多環(huán)芳烴分析監(jiān)測(cè)手段.成為定性及寧量分析b得力的一工具_(dá)在國(guó)內(nèi)也經(jīng)常有報(bào)道，李永新等用氣相色譜/質(zhì)諾法測(cè)定熏肉中的多環(huán)芳烴能同時(shí)測(cè)定熏肉中20余種多環(huán)芳烴，各PAH的分離度好，回收率和重現(xiàn)性均符合食品樣品分析的要求，適用于煙熏肉類(lèi)食品中的多環(huán)芳烴的分析檢測(cè){0} Simko評(píng)述了國(guó)外熏肉中和熏制品中多環(huán)芳烴的檢測(cè)方法、提取及純化過(guò)程，井對(duì)各種

107、方法的優(yōu)缺點(diǎn)講行了比較。</p><p>　　三、課題的研究?jī)?nèi)容及擬采取的研究方法（技術(shù)路線）、研究難點(diǎn)及預(yù)期達(dá)到的目標(biāo)</p><p>　　1. 四種模擬物中多環(huán)芳烴的富集和凈化 </p><p>　　1)液液萃取試驗(yàn) 通過(guò)試驗(yàn)，選擇正己烷、環(huán)己烷、石油醚、苯等常用溶劑中的一種或幾種組成的混合溶劑作為萃取溶劑進(jìn)行試驗(yàn)，選擇最佳萃取體積和次數(shù)，得到液液萃取

108、的最佳方法。 </p><p>　　2）固相萃取試驗(yàn) 通過(guò)試驗(yàn)，選擇合適的固相萃取柱、淋洗劑、淋洗條件對(duì)模擬物或液液萃取液進(jìn)行試驗(yàn)，得到固相萃取進(jìn)行富集和凈化的最佳方法；</p><p>　　2. 16種多環(huán)芳烴的氣相色譜、質(zhì)譜檢測(cè)條件 </p><p>　　1）相色譜檢測(cè)條件    通過(guò)改變色譜柱類(lèi)型、柱流速、柱溫等色譜條件

109、從而達(dá)到目標(biāo)化合物分離的目的。 </p><p>　　2) 質(zhì)譜檢測(cè)條件 根據(jù)目標(biāo)化合物濃度高低選擇質(zhì)譜數(shù)據(jù)采集模式，并根據(jù)目標(biāo)化合物分子量選擇掃描范圍、監(jiān)控離子的數(shù)量和種類(lèi)等。 </p><p>　　3. 溫度、時(shí)間、微波加熱等因素改變對(duì)遷移量的影響</p><p>　　改變模擬試驗(yàn)的溫度、濕度及微波加熱試驗(yàn)，通過(guò)遷移量來(lái)對(duì)食品接觸材料中16種

110、多環(huán)芳烴的遷移方式的進(jìn)行研究，從中找出多環(huán)芳烴隨儲(chǔ)存的溫度、時(shí)間變化的規(guī)律以及微波加熱的影響。</p><p>　　四、論文詳細(xì)工作進(jìn)度和安排</p><p>　　2010年11月15日-12月20 標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的收集，實(shí)驗(yàn)儀器的調(diào)試。國(guó)內(nèi)外相關(guān)研究動(dòng)態(tài)和信息的查閱、整理和歸納，設(shè)計(jì)試驗(yàn)方案。 </p><p>　　2011年1月21日-2010年2月29日，富集和凈化

111、方法研究；氣相色譜、質(zhì)譜檢測(cè)條件建立定性和定量檢測(cè)方法；食品接觸材料中多環(huán)芳烴在四種模擬物遷移試驗(yàn)研究；研究溫度、時(shí)間、微波加熱等因素改變對(duì)遷移量的影響的規(guī)律。</p><p>　　2011年3月1日-5月15日，分析實(shí)驗(yàn)結(jié)果，撰寫(xiě)學(xué)術(shù)論文，進(jìn)行文章投稿；分析和總結(jié)項(xiàng)目研究結(jié)果，提交研究報(bào)告，申請(qǐng)項(xiàng)目驗(yàn)收結(jié)題。</p><p>　　2011年5月16日-5月20日，論文答辯。</p&