fe3o4-nh2-pd催化4-氯苯酚加氫脫氯反應研究

1、<p><b>　　編號：</b></p><p>　　本科學生畢業(yè)論文（設計）</p><p>　　題 目：Fe3O4-NH2-Pd催化4-氯苯酚加氫脫氯反應研究</p><p>　　學院名稱： 化學化工學院 </p><p>　　專業(yè)名稱：

2、 化學教育 </p><p>　　年 級： 2009級 </p><p>　　學生姓名： </p><p>　　學號[11位]： 2009

3、10140327 </p><p>　　指導教師： 職稱/學歷： 博 士 </p><p>　　●評定等級標準：“優(yōu)”（90分以上）； “良”（80～89）； “中”（70～79）；</p><p>　　“及格”（60～69）； “不及格”（60以下）。</p><p>　　

4、2013年5月13日</p><p><b>　　教 務 處 制</b></p><p><b>　　目 錄</b></p><p><b>　　摘 要：1</b></p><p>　　Abstract：1</p><p><b>

5、　　1 前言2</b></p><p>　　1.1 氯苯酚類物質的研究意義：2</p><p>　　1.1.1氯苯酚類物質的主要來源3</p><p>　　1.1.2氯苯酚類物質的主要危害3</p><p>　　1.2 4-氯苯酚的處理方法3</p><p>　　1.2.1封存法3</p&

6、gt;<p>　　1.2.2生物降解3</p><p>　　1.2.3高溫降解4</p><p>　　1.2.4化學處理4</p><p>　　1.2.5催化加氫脫氯4</p><p>　　1.3加氫脫氯催化劑研究進展5</p><p><b>　　2 實驗部分5</b>

7、</p><p>　　2.1 主要儀器和試劑5</p><p>　　2.2 催化劑的制備6</p><p>　　2.3 4-氯苯酚溶液的配制6</p><p>　　2.4 催化劑活性的檢驗6</p><p>　　2.5 催化劑的循環(huán)使用6</p><p>　　2.5.1催化實驗7&l

8、t;/p><p>　　2.5.2催化劑的處理7</p><p>　　2.5.3循環(huán)實驗7</p><p><b>　　3 結果與討論7</b></p><p>　　3.1 反應時間的影響7</p><p>　　3.2 反應底物濃度的影響8</p><p>　　3.3

9、反應溫度的影響8</p><p>　　3.4 催化劑用量的影響9</p><p>　　3.5 催化劑的循環(huán)次數10</p><p><b>　　3.6 結論10</b></p><p><b>　　參考文獻：11</b></p><p><b>　　致

10、謝12</b></p><p>　　Fe3O4-NH2-Pd催化劑對4-氯苯酚加氫脫氯反應的研究</p><p>　　化學化工學院化學教育專業(yè)2009級 指導教師：</p><p>　　摘 要：氯代有機廢物的處理是一個世界性環(huán)境難題,用催化加氫脫氯的方法使氯代芳香族有機物降解，不僅經濟而且保護環(huán)境。本實驗采用負載法制備了納米Fe3O4-NH2負載金屬P

11、d催化劑，并將其用于4-氯苯酚加氫脫氯反應研究?？疾炝舜呋瘎┑募託涿撀刃阅芗胺磻獪囟取⒋呋瘎┑挠昧?、反應底物的濃度等因素對催化劑活性的影響。結果發(fā)現，在溫度為30℃，底物濃度為1.5mg/ml,催化劑為5mg的實驗中，反應60分鐘后，4-氯苯酚脫氯率可以96%以上。另外，該催化劑有較強的穩(wěn)定性，循環(huán)使用5次后，其活性和選擇性沒有明顯下降，具有良好的工業(yè)應用前景。研究負載型金屬催化劑使氯代芳香烴加氫脫氯的技術及探索氯代芳香化合物的活化規(guī)律

12、具有巨要的應用價值和科學意義。</p><p>　　關鍵詞：4-氯苯酚、加氫脫氯、鈀催化劑</p><p>　　Research of Fe3O4-NH2-Pd Catalyst for Hydrodechlorination of 4-Chlorophenol</p><p>　　College of Chemistry and Chemical Engineer

13、ing Chemistry Engineering </p><p>　　Specialty 2009 Instructor ：</p><p>　　Abstract：Treatment of chlorinated organic waste is a worldwide environmental problem. With catalytic hydrogenation met

14、hod of dechlorination of chlorinated aromatic organic matter degradation, not only economic but also protect the environment.In this study,the Fe3O4-NH2-Pd catalyst was prepared by load method, and use it to research on

15、chlorine phenol hydrogenation dechlorination reaction.Inspected the catalyst hydrogenation and dechlorination performance of the reaction temperature, catalyst do</p><p>　　Key words: Chlorophenol, Hydrogenat

16、ion, Palladium catalyst </p><p><b>　　1 前言</b></p><p>　　1.1 氯苯酚類物質的研究意義：</p><p>　　氯代有機物是脂肪烴、芳香烴及其衍生物中的一個或幾個氫原子被氯原子取代后的產物。從上世紀八十年代開始，各種各樣的氯代有機物被用作有機合成的基本原料或中間體，廣泛用于有機化工、農藥

17、、醫(yī)藥、染料等工業(yè)[1]。</p><p>　　2001年5月23日在瑞典斯德哥爾摩召開了全球外交全權代表大會，通過了《關于持久性有機污染物的斯德哥爾摩公約》。持久性有機污染物，它是指人類合成的能持久存在于環(huán)境中、通過生物食物鏈(網)累積、并對人類健康及環(huán)境造成有害影響的化學物質。這些物質在環(huán)境中不易降解、存留時間較長，可以通過大氣、水的輸送而影響到區(qū)域和全球環(huán)境，并可通過食物鏈富集，最終嚴重影響人類健康。這些物

18、質可能造成人體內分泌系統(tǒng)紊亂，生殖和免疫系統(tǒng)破壞，并誘發(fā)癌癥和神經性疾病[2]。多數氯代有機物具有良好的化學穩(wěn)定性和熱穩(wěn)定性，很難被分解或生物降解；另外，氯代有機物還有很強的毒性，具有“三致”(致癌、致畸、致突變)效應或疑似三致效應[3]。當它們進入環(huán)境后，容易通過食物鏈在生物體內富集。因此，許多國家都將氯代有機物歸為持久性有機污染物，在環(huán)境保護中作為優(yōu)先重點控制對象。美國環(huán)保署(United States Environmental

19、Protection Agency,USEPA)將5個氯代酚類化合物(2一CP；2,4．CP；2,4，6一TCP；2,4，5．TCP：PCP)列為優(yōu)先環(huán)境污染物[4]；我國環(huán)境優(yōu)先污染物“黑名</p><p>　　氯代有機物中的氯代苯酚類是重要化工原料、有機溶劑和合成中間體，長期以來，它們被廣泛生產和應用[6]。然而，氯代苯酚類具有毒性很強和性質很穩(wěn)定的特點。綜上所述，這類有機物嚴重威脅著人類的健康和生態(tài)環(huán)境，控

20、制氯代苯酚的污染是刻不容緩。但要保證工業(yè)的發(fā)展和人類生活水平的提高，就不可能禁止使用氯代有機物。因此，研究氯代苯酚的降解方法，從根本上治理并解決氯代苯酚類化合物的污染問題，對變廢為寶、保持國民經濟的可持續(xù)發(fā)展、保護人類的生存環(huán)境具有十分重大的意義。</p><p>　　為了進一步探究氯代苯酚類物質的降解方法，下面對其作更詳細的介紹。</p><p>　　1.1.1氯苯酚類物質的主要來源&l

21、t;/p><p>　　環(huán)境中氯代苯酚類物質的來源主要有四個：</p><p>　　一是在環(huán)境中自然合成產生。Hodin等發(fā)現，在Culduriomuyces fumugo細菌中加入氯化鈉、過氧化氫酶和過氧化氯酶會產生2,4,6-三氯酚。另外，水體中的腐殖酸氯化后也會出現氯酚，這是海洋水體表層水中有較高濃度氯酚(10ng/L)存在的主要原因。</p><p>　　二是來自

22、化合物的降解。在工農業(yè)中廣泛應用的2,4-D和2,4,5-T及其他殺蟲劑、殺菌劑生物降解的中間產物中會存在多種氯酚。 </p><p>　　三是在加工或凈化工藝中作為副產品出現。在飲用水加氯消毒技術中隨著水體中可溶性有機化合物含量的增加，氯化消毒在某些有機污染物存在的條件下有可能產生氯代酚及其衍生物[3]。</p><p>　　四是人工合成，作為生產農藥的原料。在亞洲、非洲和南美洲，氯酚仍

23、然還用于血吸蟲病的防治，其中2,4-二氯酚和2,4,5-三氯酚還大量用于農藥的生產。</p><p>　　1.1.2氯苯酚類物質的主要危害</p><p>　　氯代苯酚類化合物具有惡臭、異味、毒性高和較強的致癌、致畸、致突變的特點。人若長期飲用被氯代酚污染的水可引起頭昏、瘤癢、貧血等癥狀；它甚至會損害人及動物的中樞神經系統(tǒng)、肝和腎。1999年，我國廣東某水庫發(fā)生大量魚蝦中毒死亡，阻塞出水的

24、現象，經調查證實，是由于附近山林中荔枝農大量使用除草劑五氯酚所致[7]。因而，除去環(huán)境中的有機污染物，尤其是氯代物已成為當今環(huán)境問題面臨的主要任務。</p><p>　　1.2 4-氯苯酚的處理方法</p><p>　　氯代苯酚處理方法大致可分為封存法、生物降解、高溫降解、化學處理、催化加氫脫氯這幾大類[8]。</p><p><b>　　1.2.1封存法

25、</b></p><p>　　將已生產和使用的含氯代苯酚的廢棄物采取特殊措旋進行封存，如封存在專門的倉庫里，深埋在水泥池子里或儲藏在偏僻的山洞中，以待集中處理。該方法并不能從根本上解決氯代苯酚的污染問題，而且由于外殼腐蝕出現的滲漏現象，環(huán)保隱患依然存在。</p><p><b>　　1.2.2生物降解</b></p><p>　　許

26、多研究表明，在不同的土壤或沉積物斷層上，氯代苯酚類化合物的濃度是不同的[9]，這也說明它是可以被緩慢降解的。微生物降解法處理氯代苯酚，對環(huán)境污染小，消耗低，具有良好的應用前景。至今也己經發(fā)現并分離出多種降解氯代苯酚類化合物的微生物。但是，目前降解的氯苯酚類化合物多是小分子、低濃度的；并且微生物的降解條件和降解能力有限，這些都使得生物降解法具有一定的局限性。</p><p><b>　　1.2.3高溫降解

27、</b></p><p>　　這是目前被廣泛采用的一個廢物處理方式，根據熱源、介質的不同可大致</p><p>　　分為簡單焚燒法、熔融介質法、等離子體法等[10]。</p><p>　　簡單焚燒法能除去氯代苯酚，但存在如下弱點：焚燒條件極為苛刻；造價極高，焚燒過程不僅需要專用焚燒爐，還要消耗大量的燃料和電能，并需要尾氣凈化裝置或進行二次焚燒；只適用于處

28、理大量、高濃度的氯代苯酚；易造成二次污染，只有在高溫下進行焚燒才能將氯代苯酚破壞掉，若溫度不夠，極易生成二噁英。</p><p>　　用一些無機介質如金屬、無機鹽等代替普通焚燒中的空氣作為傳熱介質及</p><p>　　反應介質來焚燒廢物的方法就是熔融介質法。相比于簡單焚燒法，它不產生二嗯英等物質，對進樣要求不高，破壞率高于99.9999％，在能量傳遞的有效性和處理過程的穩(wěn)定性上也更優(yōu)。然

29、而，大量尾氣或廢渣需處理，費用較高，使熔融介質法難以推廣使用。</p><p>　　九十年代以來，歐美的一些公司推出利用等離子體作為熱源的等離予體降解技術。這種方法使電流通過低壓氣體流，產生等離子體，高達5000—15000℃的高溫可使有機物徹底分解為原子態(tài)，冷卻后，最終產物為水、二氧化碳以及一些水溶性的無機鹽，降解率可達99.99％以上[11]。在真空下或通入氬氣條件下使廢物分解，方能達到了較滿意的結果，其復雜

30、的設備及昂貴費用限制了它的推廣應用。</p><p><b>　　1.2.4化學處理</b></p><p>　　化學處理法，是通過一些還原性物質使氯代有機物脫氯，轉化為危害較小的物質或易于被生物降解的物質?；瘜W處理法包括金屬還原法、氫還原法、氧化降解法、光電降解法等?；瘜W處理法的優(yōu)勢是：不但可以徹底處理廢物，而且設備簡單，易于設計處理裝置，適用于處理集中的、高濃度的

31、氯代苯酚廢物，也適用于處理分散的、低濃度的氯代苯酚廢物。美國、日本、澳大利亞等國對此方法研究比較早。近年來，化學還原脫氯作為一種有效的脫氯手段在處理氯代有機物對環(huán)境的污染方面逐漸受到重視[12]。</p><p>　　1.2.5催化加氫脫氯</p><p>　　一個化學反應要在工業(yè)上實現，基本要求是該反應要以一定的速度進行。也就是說，要求在單位時間內能夠獲得足夠數量的產品。要提高化學反應速

32、度可以有多種手段，如加熱的方法、光化學的方法、電化學的方法和輻射化學的方法。但是，加熱的方法往往缺少足夠的化學選擇性，用光、電、輻射的方法往往要消耗額外的能量和成本。使用催化劑是降低反應的活化能，提高反應速度和控制反應方向的最有效的手段[13,14]。氯代有機物的加氫脫氯是指在固體催化劑的作用下，對有機氯代物進行氫解反應，用氫原子取代有機物上的氯原子，生成新的有機烴類，從而實現降解氯代有機物的目的。首先，催化加氫脫氯不僅降低了污染，同時

33、還得到較高使用價值的化學物質，是一個變廢為寶的過程。其次，催化加氫脫氯避免了在處理氯代有機物的過程中產生二噁英類化合物。因此，催化加氫脫氯反應是一個符合原子經濟性的綠色催化過程，被認為是簡單、有效、安全的脫氯方法。</p><p>　　影響氯代有機物多相加氫脫氯的因素很多，主要可以歸納為兩點：</p><p>　　(1) 碳氯鍵的性質，即有機氯代物的結構特性。</p><

34、;p>　　(2) 固體催化劑的性質(包括孔容，表面積，顆粒大小，表面化學組成等)以及和催化劑相匹配的操作條件。</p><p>　　1.3 加氫脫氯催化劑研究進展 </p><p>　　加氫脫氯技術中的關鍵就是高性能的加氫脫氯催化劑的開發(fā)。從上世紀80年代以來，關于加氫脫氯催化劑的研究報道很多[15]，但真正進入工業(yè)化應用的很少。當前的加氫脫氯催化劑普遍存在催化活性差、目標產物選擇性

35、不高,特別是由于含氟化合物加氫脫氯反應體系的特殊性，使得催化劑活性組分易流失、易燒結、積炭、催化劑壽命短、重復使用后再生和回收困難等[16]，難以進行工業(yè)化放大生產。能夠真正進入工業(yè)應用的催化劑必須滿足三個條件：催化活性、產品選擇性和反應穩(wěn)定性。而催化劑活性組分，催化劑載體的表面性質，助劑修飾以及催化劑的制備方法、條件等都是影響催化劑性能的關鍵因素。 </p><p><b>　　2 實驗部分<

36、/b></p><p>　　2.1 主要儀器和試劑</p><p>　　儀器：250ml三頸瓶，50ml雙頸瓶，100ml燒杯，10ml燒杯(北京欣維爾玻璃儀器有限公司)，5ml移液管，DZ-2BC電熱真空干燥箱（天津天有利電爐有限公司），85-2恒溫加熱磁力攪拌器（上海司樂儀器有限公司），SHZ-DIII循環(huán)水真空泵（鞏義市予華儀器有限責任公司），圓形磁鐵，TGL-16C離心機，膠

37、頭滴管，分析天平，研缽，安捷倫7890A型氣相色譜儀（美國安捷倫公司）。</p><p>　　試劑：優(yōu)級乙醇(GR,國藥集團化學試劑有限公司），分析乙醇（AR，成都市科龍化工試劑廠）,硝酸銀，4-氯苯酚（AR，阿拉丁牌），硼氫化鈉（AR，成都市科龍化工試劑廠），二氯化鈀，氨基功能化四氧化三鐵，高純氫（99.999%）購于重慶中國船舶重工集團公司第七一八研究所。</p><p>　　2.2

38、催化劑的制備</p><p>　　用分析天平稱取300.00mg Fe3O4-NH2和20.00mg的二氯化鈀，將它們一起放入100ml的雙頸瓶中，加入10ml三次蒸餾水。然后將雙頸瓶固定于恒溫加熱磁力攪拌器上，恒溫25℃的條件下攪拌至其全部溶解。再加入10ml乙醇溶液，繼續(xù)攪拌1小時。用分析天平稱取44.00mg硼氫化鈉，用5ml三次蒸餾水溶解后，將此溶液加到雙頸瓶中，繼續(xù)攪拌30min。用磁鐵吸附并靜置15m

39、in后，用膠頭滴管吸出溶劑。加入20ml三次蒸餾水，攪拌5min,用磁鐵吸附并靜置后，用膠頭滴管吸出溶劑。重復洗滌幾次，直至用硝酸銀溶液檢驗洗滌液中無Cl-存在。再用乙醇洗滌2次后，取出黑色固體。最后，把所得固體物質放入60℃的真空干燥箱內烘干12h，得到Fe3O4-NH2-Pd黑色固體。取出固體，用研缽研細，放入試劑瓶密封保存，待用。</p><p>　　2.3 4-氯苯酚溶液的配制</p>&l

40、t;p>　　用電子分析天平稱取52.52g4-氯苯酚固體，倒入燒杯中，用蒸餾水將其完全溶解。轉移至100ml的容量瓶中，加水定容，配制成525.2mg/ml的4-氯苯酚溶液。裝入試劑瓶，貼上標簽，待用。</p><p>　　2.4 催化劑活性的檢驗</p><p>　　稱取5mgFe3O4-NH2-Pd催化劑加入50ml三頸瓶中，然后加入525.2mg/ml4-氯苯酚水溶液2.4ml

41、和2.6ml三次蒸餾水。抽真空后通入一定量H2，將溫度設定為25°C，打開加熱按鈕，待溫度穩(wěn)定，再將三頸瓶固定在水浴鍋中保溫10分鐘后開始攪拌。每隔一段時間取樣，將樣品用氣相色譜檢測，記錄各樣品在時間為2.500和4.100左右的峰面積，分析氯代苯酚脫氯情況。</p><p>　　催化劑和底物濃度不變，分別在30°C和35°C進行實驗，考察溫度對催化劑活性的影響。</p>

42、<p>　　催化劑和溫度不變，分別用1.8ml和1.4ml底物進行實驗，考察底物濃度對催化劑活性的影響。</p><p>　　底物濃度和溫度不變，分別用7.5mg和2.5mg催化劑進行實驗，考察催化劑用量對催化活性的影響。</p><p>　　2.5 催化劑的循環(huán)使用</p><p><b>　　2.5.1催化實驗</b><

43、/p><p>　　用電子分析天平稱取7.5mgFe3O4-NH2-Pd催化劑加入50ml三頸瓶中，然后加入525.2mg/ml4-氯苯酚水溶液1.4ml和3.6ml三次蒸餾水。抽真空后通入一定量H2，待溫度穩(wěn)定至設定的30°C，保溫10分鐘后開始攪拌。60min后取一個樣品，將樣品用氣相色譜儀檢測，觀察時間在4.100左右的峰是否出現并分析4-氯苯酚是否全部脫氯。</p><p>　

44、　2.5.2催化劑的處理</p><p>　　取樣之后，第一次循環(huán)實驗結束。用磁鐵吸附并靜置五分鐘，再將溶液吸出，放入離心管中，用離心機離心5min。倒去上清液，將離心管中沉淀用蒸餾水沖洗至三頸瓶，加入20ml蒸餾水，攪拌,用磁鐵吸附靜置5min，吸出上清液。再用蒸餾水洗滌一次，用乙醇洗滌兩次，干燥待用。</p><p><b>　　2.5.3循環(huán)實驗</b><

45、/p><p>　　重復步驟2.5.1和2.5.2，直至時間在4.100左右的峰出現，并且延長半小時取的樣品依然出現該峰時，停止循環(huán)實驗。</p><p><b>　　3 結果與討論</b></p><p>　　3.1 反應時間的影響</p><p>　　首先考察了4-氯苯酚的脫氯率與反應時間的關系。從圖1中可以看到，隨著反應

46、時間的延長，反應物4-氯苯酚的脫氯率逐漸增加。反應10min后，4-氯苯酚的脫氯率為43.2%，反應40min后，迅速增加到74.0%，然后反應逐漸變緩，反應80min后，4-氯苯酚的脫氯率達到97.3%。</p><p>　　圖1 反應時間對轉化率的影響</p><p>　　3.2 反應底物濃度的影響</p><p>　　保持恒溫在30℃,Fe3O4-NH2-Pd

47、 催化劑的量為5mg，4-氯苯酚的水溶液總體積為5ml的實驗條件,改變4-氯苯酚的濃度。觀察圖2，隨4-氯苯酚濃度的減小,反應相同時間,4-氯苯酚的轉化率逐漸增大。另外，可以看到，濃度較小的兩條曲線相距很近，轉化率都較高，所以Fe3O4-NH2-Pd 催化劑更適用于催化低濃度的4-氯苯酚加氫脫氯。</p><p>　　圖2 底物濃度對反應的影響</p><p>　　3.3 反應溫度的影響&

48、lt;/p><p>　　保持反應底物的濃度為2.5mg/ml，Fe3O4-NH2-Pd 催化劑的質量為5mg,4-氯苯酚溶液的總量為5ml,改變反應溫度，由數據繪制出圖3。由圖3可知，反應溫度會影響4-氯苯酚的轉化率。溫度為常溫時，反應60分鐘后，4-氯苯酚的轉化率僅為34.0%。但溫度比常溫高5℃時，反應60分鐘后，4-氯苯酚的轉化率就可以達到72.5%。若反應溫度再升高5℃達到35℃時，4-氯苯酚的轉化率有所升

49、高，但比反應溫度為30℃時升高并不多。所以，同時考慮反應能耗和4-氯苯酚的轉化率，可以認為30℃是 Fe3O4-NH2-Pd 催化4-氯苯酚加氫脫氯的最適宜反應溫度。</p><p>　　圖3 反應溫度對反應的影響</p><p>　　3.4 催化劑用量的影響</p><p>　　保持反應溫度為30℃，4-氯苯酚水溶液總體積為5ml，其濃度為1.5mg/ml，改變

50、催化劑Fe3O4-NH2-Pd的用量，得到不同催化劑用量下的4-氯苯酚轉化率隨時間變化的圖，即圖4.分析圖4可得知，4-氯苯酚的轉化率與催化劑的用量有關。當催化劑用量為2.5mg的反應，60分鐘時，4-氯苯酚的轉化率為44.7%；催化劑用量為5mg的反應，4-氯苯酚的轉化率為88.9%；而催化劑用量達7.5mg的反應，相同時間的轉化率為92.4%。</p><p>　　圖4 催化劑用量對反應的影響</p&g

51、t;<p>　　3.5 催化劑的循環(huán)次數</p><p>　　催化加氫降解氯代有機物的一個主要的缺點就是催化劑的失活問題。一般認為加氫脫氯過程中的催化劑失活主要有四種可能的原因：(1)被反應中產生的氯化氫毒化活性中心而失去催化活性。這是最常見的一種脫氯過程中催化劑的失活原因，無論氣相，還是液相脫氯過程都可以觀察到因為氯化氫中毒引起的催化劑失活，而且在間歇式液相反應中尤為嚴重[17]；(2)積炭引起催

52、化劑失活，主要是在氟氯烴的脫氯過程中[18,19]；(3)金屬組分的燒結；(4)反應中產生的氯化氫對催化劑的金屬組分[20,21]和載體[22,23]的侵蝕作用導致催化劑失活。</p><p>　　本實驗使用的Fe3O4-NH2-Pd 催化劑，能循環(huán)使用5次。前3次循環(huán)實驗中，反應60分鐘，4-氯苯酚的轉化率都達到100%。從第四次開始，轉化率開始有所下降。到第五次循環(huán)實驗，反應80分鐘時轉化率也僅為84.1%。

53、</p><p>　　圖5 4-氯苯酚的轉化率與催化劑循環(huán)數的關系圖</p><p><b>　　3.6 結論</b></p><p>　　綜上討論的內容，可得結論：在溫度為30℃，底物濃度為1.5mg/ml,催化劑為5mg，反應60分鐘，4-氯苯酚脫氯率即可達96%以上。另外，該催化劑有較強的穩(wěn)定性，循環(huán)使用5次后，其活性和選擇性沒有明顯下降

54、，具有良好的工業(yè)應用前景。說明研究負載型金屬催化劑使氯代芳香烴加氫脫氯的技術及探索氯代芳香化合物的活化規(guī)律具有重要的應用價值和科學意義。</p><p><b>　　參考文獻：</b></p><p>　　[1] B.M.Trost,I.Fleming．Comprehensive organic chemistry．Pergamon press：Oxford，1991

55、．</p><p>　　[2] 化學化工大辭典．北京：化學工業(yè)出版社，2003．500．</p><p>　　[3] EPA The inventor ofsources ofdioxin in the United States；1998；3019．</p><p>　　[4] S．Raraamoorthy,Chlorinated organic compound

56、s in the environment，CRC Press，Boca Raton，1 997．</p><p>　　[5] 金相燦.有機化合物污染化學.北京：清華大學出版，1990．</p><p>　　[6] J，Koivisto，E．Kolehmainen，V A．Nikiforov,M．Nissinen，J．Lirmanto，M．Lahtipera，S，A．Miltsov,V S．

57、Karavan，A new potential toxaphene congener synthesis，GC／EI—MS study,crystal structure，NMR analysis，and ab initio calculations of 3-endo，5一endo-dichloro一7，7一bis—chloromethyl一4·dichloromethyMricyclo[2，2．1．02，6]heptane

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