丙炔噁草酮在稻田環(huán)境中的行為研究.pdf

1、以丙炔噁草酮為對象,研究了該藥劑在環(huán)境和植物樣品中的殘留分析方法,并利用此檢測手段研究了丙炔噁草酮在實驗室內(nèi)的土壤吸附、土壤降解、水解、光解等行為特性,比較了丙炔噁草酮在稻田環(huán)境中的降解特性。研究結果將有助于進一步了解丙炔噁草酮在環(huán)境中的遷移和轉化過程,系統(tǒng)評價其在環(huán)境中的歸宿和潛在危害,從而為該藥劑的注冊登記和安全合理使用以及最終消除可能產(chǎn)生的環(huán)境污染提供科學依據(jù)。主要結果如下:
　　 本文建立了一種測定水、土壤、稻苗、稻米樣

2、品中水稻田除草劑丙炔噁草酮殘留的氣相色譜分析方法。前處理方法以QuEChERS方法為基礎進行優(yōu)化,節(jié)約了溶劑用量、樣品前處理時間與人工,將此方法應用于除食物蔬菜樣品外的環(huán)境樣品檢測的前處理。使用帶ECD檢測器的Agilent6890氣相色譜儀進行檢測,測得檢測器對丙炔噁草酮的最小檢出量為1.0×10-12g,各類樣品的最低定量檢出限均為0.01mg/kg。水、土壤、稻苗、稻米樣品中丙炔噁草酮的添加回收率范圍為82.9～112.0％,標準

3、偏差范圍為0.2～6.2％。本氣相色譜條件下該方法準確度、精密度及靈敏度均達到農(nóng)藥殘留檢測的要求。
　　 丙炔噁草酮在土壤中的吸附能力為黃紅壤＞壤土＞青紫泥,Kd值分別為103.35、97.45、76.52,屬于較易吸附類型。吸附自由能△G均小于40 KJ/mol,說明其在土壤中的吸附以物理吸附為主。土壤中的有機質含量與丙炔噁草酮的吸附Kd值成顯著正相關,pH值、陽離子交換量及粘粒含量對其影響較小。
　　 丙炔噁草酮在青

4、紫泥和黃紅壤中屬于較難降解類型,在壤土中屬于中等降解類型,降解半衰期分別為277.3d、233.6d、182.4d。土壤中的有機質含量與丙炔噁草酮降解半衰期成顯著的負相關,粘粒含量、pH值及陽離子交換量對其影響較小。
　　 丙炔噁草酮在pH=9.6、pH=7.1、pH=5.0緩沖溶液中水解半衰期分別為3.7d、192.5d、147.5d,堿性環(huán)境中水解速率比在中性和酸性環(huán)境中迅速。分解產(chǎn)物經(jīng)GC-MS檢測,其碎片信息表明丙炔噁草

5、酮在溶液中發(fā)生水解反應時,母體的雜環(huán)內(nèi)酯鍵水解開環(huán),有產(chǎn)物N-(2,4-二氯-5-β-丙炔氧苯基)-N1-(2,2-二甲基丙酰基)-肼甲酸生成。
　　 紫外燈照射下丙炔噁草酮的光解速率遠大于氙燈,半衰期分別為3.09min、1.43h.增加光照強度、升高光解時溶液體系溫度均能加快丙炔噁草酮在模擬太陽光(氙燈)下的光降解反應速度。光解反應溶液體系中丙酮含量的增加對丙炔噁草酮的光解有促進作用,而乙腈含量增加對光解反應略有抑制,甲醇對

6、丙炔噁草酮的光降解幾乎沒有影響;二氧化鈦的存在及含量的增加,能顯著促進丙炔噁草酮的光解作用。丙炔噁草酮在緩沖溶液中的光解反應,根據(jù)光解產(chǎn)物質譜信息可知母體苯環(huán)上的脫氯作用是其主要作用機理,5-叔丁基-3-(4-羥基-3-β-丙炔氧苯基)-1,3,4-惡唑啉-2-酮或5-叔丁基-3-(3-β-丙炔氧苯基)-1,3,4-惡唑啉-2-酮或5-叔丁基-3-(2-羥基-5-β-丙炔氧苯基)-1,3,4-惡唑啉-2-酮均可能是其主要的光解產(chǎn)物。