計算材料課程設(shè)計--計算bn的彈性常數(shù)

1、<p><b>　　課程設(shè)計任務(wù)書</b></p><p>　　2011—2012 學(xué)年第 1 學(xué)期</p><p>　　課 程 名 稱： 計算材料學(xué) </p><p>　　設(shè)計題目： 計算BN的彈性常數(shù)</p>

2、<p>　　完成期限：自 2011 年 12 月 4 日至 2011 年 12 月 12 日共 2 周</p><p>　　指導(dǎo)教師（簽字）： 年 月 日</p><p>　　系（教研室）主任（簽字）： 年 月 日<

3、;/p><p><b>　　計算BN的彈性常數(shù)</b></p><p><b>　　背景 ：</b></p><p>　　近年來，隨著材料、物理、計算機(jī)和數(shù)學(xué)等學(xué)科的發(fā)展，應(yīng)用計算的方法研究材料的結(jié)構(gòu)、能量和性能已成為一門迅速發(fā)展的新興學(xué)科-計算材料學(xué)。這種方法不僅能進(jìn)行材料的計算模擬，而且能進(jìn)行材料的計算機(jī)設(shè)計和相關(guān)性能的預(yù)

4、測。隨著計算機(jī)技術(shù)的飛速發(fā)展，第一性原理計算的方法在材料的結(jié)構(gòu)和性能等方面的研究已取得了巨大的成功，第一性原理的方法是基于量子力學(xué)理論，從電子運(yùn)動的層次研究材料的結(jié)構(gòu)和相關(guān)性能。目前，CASTEP軟件的主要功能是對半導(dǎo)體、非線性光學(xué)材料、金屬氧化物、玻璃、陶瓷等固體材料，對電子工業(yè)、航空航天以及石化、化工等工業(yè)領(lǐng)域有著非常重要的戰(zhàn)略意義。對這些材料而言，其電子的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)，以及表面和界面的性質(zhì)與行為都非常重要。CASTEP的量子力學(xué)方法

5、，為深入了解固體材料的這些性質(zhì)并進(jìn)而設(shè)計新的材料，提供了強(qiáng)有力的工具。</p><p>　　基于密度泛函平面波贗勢方法的CASTEP軟件可以對許多體系包括像半導(dǎo)體、陶瓷、金屬、礦石、沸石等進(jìn)行第一性原理量子力學(xué)計算。典型的功能包括研究表面化學(xué)、能帶結(jié)構(gòu)、態(tài)密度、熱學(xué)性質(zhì)和光學(xué)性質(zhì)。它也能夠研究體系電荷密度的空間分布和體系波函數(shù)。CASTEP還可以用來計算晶體的彈性模量和相關(guān)的機(jī)械性能，如泊松系數(shù)等。半導(dǎo)體和其他固

6、體材料的許多性能由電子性質(zhì)決定，而電子性質(zhì)又由原子結(jié)構(gòu)決定，特別是缺陷在改變電子結(jié)構(gòu)上的作用對半導(dǎo)體性質(zhì)尤為重要。分子模擬，特別是量子物理技術(shù)，可用來預(yù)測原子和電子結(jié)構(gòu)及分析缺陷對材料性能的影響。CASTEP能有效的研究存在點缺陷、空位、替代雜質(zhì)、位錯等的半導(dǎo)體和其它材料中的的性能。除此以外，它還可以被用來計算固體的振動性質(zhì)，如聲子色散關(guān)系、聲子態(tài)密度等。這些計算結(jié)果可以用來分析表面吸附的振動性質(zhì)，可以解釋實驗中的振動譜，可以研究在高溫

7、高壓下的相穩(wěn)定性等等。總的來說，它可以實現(xiàn)如下的功能：</p><p>　　1.計算體系的總能；</p><p><b>　　2.進(jìn)行結(jié)構(gòu)優(yōu)化；</b></p><p>　　3.執(zhí)行動力學(xué)任務(wù)：在設(shè)置的溫度和關(guān)聯(lián)參數(shù)下，研究體系中原子的運(yùn)動行為；</p><p>　　4.計算周期體系的彈性常數(shù)；</p>&

8、lt;p>　　5.化學(xué)反應(yīng)的過度態(tài)搜索。</p><p>　　除此之外，計算一些晶體的性質(zhì)，如能帶結(jié)構(gòu)、態(tài)密度、聲子色散關(guān)系、聲子態(tài)密度、光學(xué)性質(zhì)、應(yīng)力等。</p><p>　　下面介紹一下密度泛函理論、交換關(guān)聯(lián)泛函近似、贗勢方法和K-S方程迭代解法。</p><p><b>　　一、基礎(chǔ)理論：</b></p><p&

9、gt;　　1. Hohenberg-Kohn 定理和密度泛函理論 ：</p><p>　　密度泛函理論(DFT)是用量子力學(xué)的理論求解多電子體系基態(tài)能量方法，其核心是用電子密度函數(shù)取代波函數(shù)作為研究的基本量，由Hohenberg 和Kohn 在1964 年創(chuàng)建[1,2]。根據(jù)量子力量的相關(guān)知識，大量電子和原子核相互作用的多粒子體系，在非相對論前提下，系統(tǒng)粒子運(yùn)動的波函數(shù)可以由以下定態(tài)薛定諤方程來描述：</p

10、><p><b>　　(1-1)</b></p><p>　　哈密頓量 僅考慮電子-電子作用、電子-原子核作用、原子核-原子核作用以及各個粒子的動能，對其它外場的情況可忽略。因此其哈密頓量可以寫成如下形式： </p><p><b>　　(1-2)</b></p><p><b>　　其中，&

11、lt;/b></p><p><b>　　(1-3)</b></p><p><b>　　(1-4)</b></p><p><b>　　(1-5)</b></p><p>　　對于上述方程，是無法直接求解的，必須對多粒子系統(tǒng)的電子能級計算采用一些簡化和近似。在實際的多粒

12、子體系中，原子核的質(zhì)量遠(yuǎn)遠(yuǎn)大約電子， 但是運(yùn)動速度比電子小的多。因此考慮粒子運(yùn)動時，將原子核的運(yùn)動和電子的運(yùn)動分開，考慮核的運(yùn)動時忽略其電子分布，考慮電子運(yùn)動時假定原子核處于相對靜止的狀態(tài)，這就是絕熱近似[3]。通過近似，可以獨立的處理原子核運(yùn)動和電子的運(yùn)動，因此可以將薛定諤方程寫成電子運(yùn)動方程和原子核運(yùn)動方程。其電子運(yùn)動方程是：</p><p><b>　　(1-6)</b></p&

13、gt;<p><b>　　原子核的運(yùn)動方程：</b></p><p><b>　　(1-7)</b></p><p>　　通過絕熱近似，得到了多電子的薛定諤方程，但不能實際求解，要求解上述方程， 必須將多電子問題簡化為單電子問題。單電子近似理論的源于H.Thomas 和E.Fermi 在1927 年的工作，就是用粒子數(shù)密度表示多粒子

14、的基態(tài)系統(tǒng)的能量。P.Hohenberg 和W.Kohn 根據(jù)的均勻電子氣的理論提出著名的Hohenberg-Kohn 定理[1]，這個定理包含如下內(nèi)容：不計自旋的情況下，將粒子數(shù)密度函數(shù)表示成全同費米子系統(tǒng)的基態(tài)能量的唯一泛函；在粒子數(shù)不變的情況下，能量泛函對正確的粒子數(shù)密度取等于基態(tài)能量的極小值。因此，對于基態(tài)非間并多粒子系統(tǒng)，不考慮自旋的條件下，其哈密頓算符為</p><p><b>　　(1-8

15、)</b></p><p>　　式(1-8)中，外場作用看成原子核-電子作用，相同的局域勢對外場的作用用表示。對于給定的外場，多電子系統(tǒng)的能量表示成電子數(shù)密度的泛函為：</p><p><b>　　(1-9)</b></p><p><b>　　(1-10)</b></p><p>&l

16、t;b>　　(1-11)</b></p><p><b>　　(1-12)</b></p><p>　　式中，包括體系中電子之間的相互作用能和電子的動能， 是外場對電子的作用能， 是系統(tǒng)中原子核間的排斥能。在式(1-10)中，前兩項表示無相互作用粒子模型的動能和庫侖排斥能，復(fù)雜的電子相互作用用交換關(guān)聯(lián)能表示。根據(jù)Hohenberg-Kohn 定理，假

17、設(shè)能得到能量泛函E(??)，然后就能將電子數(shù)密度??變分，就能確定系統(tǒng)的基態(tài)和基態(tài)所有的性質(zhì)，因此確定E(??)成為問題的關(guān)鍵所在，而要確定能量泛函E(??)，必須要確定動能泛函T????、電子數(shù)密度?以及交換關(guān)聯(lián)泛函。為了解決上述問題，W.Kohn 和L.J.Sham 提出了如下假設(shè)：假定已知無相互作用的電子系統(tǒng)和未知的有相互作用的電子系統(tǒng)密度函數(shù)相同，未知的相互作用電子系統(tǒng)的動能泛函T????可用已知的無相互作用電子系統(tǒng)的動能泛函

18、來代替；假定密度函數(shù)?用N 個單電子波函數(shù)構(gòu)成，于是有：</p><p><b>　　(1-13)</b></p><p><b>　　則</b></p><p><b>　　(1-14)</b></p><p>　　對能量泛函進(jìn)行變分得到</p><p&g

19、t;<b>　　(1-15)</b></p><p><b>　　(1-16)</b></p><p>　　式(1-13)、(1-15)和(1-16)就是Kohn-Sham 方程。這個方程的核心就是有相互作用動能泛函能否用未知的無相互作用的動能泛函來代替。而將所有復(fù)雜問題都?xì)w入中，所以求解Kohn-Sham 方程的關(guān)鍵是找到準(zhǔn)確的，這樣密度泛函理

20、論精確求解量子多體問題的中心是構(gòu)造交換關(guān)聯(lián)泛函。</p><p>　　2．交換關(guān)聯(lián)能近似 ：</p><p>　　根據(jù)密度泛函理論，能將多電子的基態(tài)特性問題轉(zhuǎn)化成等效的單電子問題， 而其它所有復(fù)雜問題都?xì)w結(jié)到交換關(guān)聯(lián)能泛函，但是交換關(guān)聯(lián)泛函是未知的。因此得到可靠并準(zhǔn)確的交換關(guān)聯(lián)，成為求解Kohn-Sham 方程的關(guān)鍵。W.kohn 和L.J.Sham 提出了交換關(guān)聯(lián)泛函局域密度近似(LDA

21、，Local Density Approximation)，其基本思想是：在局域密度近似中，利用均勻電子氣密度函數(shù)來獲得非均勻電子氣密度泛函。對變化平緩的密度函數(shù)，非均勻交換關(guān)聯(lián)能密度用均勻電子氣代替，則可表示為：</p><p><b>　　(1-17)</b></p><p>　　相應(yīng)的局域交換關(guān)聯(lián)勢可以表示為：</p><p><b

22、>　　(1-18)</b></p><p>　　局域密度近似雖然在大多數(shù)的材料計算中顯示出巨大的成功，但是由于點r處的交換關(guān)聯(lián)作用僅依賴于點r處的近鄰和近鄰的電荷密度，因此，對于與均勻電子氣或空間變化緩慢的電子氣相差太遠(yuǎn)的體統(tǒng)，LDA 不適用。因此，人們對局域密度近似應(yīng)用多種方法進(jìn)行修正，應(yīng)用較廣的是廣義梯度近似(GGA)，其泛函與局域密度和密度梯度都有關(guān)[4]，因此能更好的描述真實體系的電子密

23、度的不勻性，其交換關(guān)聯(lián)能密度泛函?可表示為</p><p><b>　　(1-19)</b></p><p>　　目前，在交換關(guān)聯(lián)泛函GGA 的構(gòu)建上有兩個方向，一個是Becke 為首的， 這類泛函包含若干個實驗參數(shù)，這些參數(shù)通過計算和實驗數(shù)據(jù)來獲得，這種形式的好壞由實踐的工作所決定的。另一個是Perdew-Wang 91 的，這類泛函以物理規(guī)律為基礎(chǔ)，不包含實驗參數(shù)

24、。隨著研究的不斷深入，不僅出現(xiàn)了非局域的相互作用交換關(guān)聯(lián)泛函，還有密度高階梯度的近似交換關(guān)聯(lián)泛函，如Vaner Wals 和Meta-GGA 等。GGA 和LDA 相比在能量精確度和開放體系方面更有優(yōu)勢。</p><p><b>　　3. 贗勢法：</b></p><p>　　在晶體的近自由電子能帶計算中，計算量大而且收斂速度慢。對于固體而言，價電子的化學(xué)性質(zhì)活潑，對

25、于結(jié)構(gòu)和性質(zhì)的影響較大，而內(nèi)層電子的能帶較窄，較穩(wěn)定，而且相鄰原子的作用對內(nèi)層電子的狀態(tài)影響較小。因此，人們關(guān)注的是價電子，將原子核和內(nèi)層電子近似看出粒子實。對于固體中的價電子波函數(shù)而言，在離子實的內(nèi)部區(qū)域，變化劇烈，存在若干個節(jié)點；而在離子實之間的區(qū)域，變化平緩。離子實內(nèi)部的這一特點要求價電子波函數(shù)與內(nèi)層電子波函數(shù)正交，而價電子與內(nèi)層電子波函數(shù)正交起了一種排斥勢的作用，在很大程度抵消了離子實內(nèi)部V(r )的吸引作用。據(jù)此，離子實內(nèi)部的

26、勢函數(shù)用假想勢代替，在離子實之間的區(qū)域波函數(shù)和電子的能量本征值保持不變的條件下求解固體單電子波函數(shù)方程，假想的勢叫贗勢，用贗勢求出的波函數(shù)叫贗勢波函數(shù)。對于多原子固體而言，根據(jù)波函數(shù)的不同特征坐標(biāo)空間被分成c r 以內(nèi)的原子核區(qū)域(芯區(qū))和以外的其它區(qū)域兩部分(假定存在某個截斷距離c r )。芯區(qū)(r< c r )其波函數(shù)與緊鄰原子波函數(shù)相互作用很小，贗勢和贗勢波函數(shù)變化緩慢，比較平坦；芯區(qū)外(r> c r )價電子波函數(shù)相

27、互交疊作用，和真實的勢和波函數(shù)相比，其形</p><p>　　分子軌道的自洽求解：</p><p>　　(1)分子軌道的自洽場方程：</p><p>　　密度泛函理論是基于Hohenberg--Kohn定理，該定理表明體系基態(tài)的性質(zhì)由電荷密度決定，體系的總能量是電荷密度ρ的函數(shù)?？偰蹺t可以表達(dá)為：</p><p><b>　　(1

28、-20)</b></p><p>　　T[ρ]是密度為ρ的電子的動能，U[ρ]是經(jīng)典的庫侖相互作用靜電能，Exc[ρ]包括了多體相互作用對總能的貢獻(xiàn)，其中交換-關(guān)聯(lián)能是主要的部分。我們從波函數(shù)Ψ來構(gòu)造電荷密度。對于波函數(shù)Ψ可以寫成具有反對稱性單?粒子波函數(shù)（分子軌道）的Slater行列式：</p><p><b>　　(1-21)</b></p>

29、;<p>　　當(dāng)分子軌道是正交時，即</p><p><b>　　(1-22)</b></p><p><b>　　電荷密度可表示為：</b></p><p><b>　　(1-23)</b></p><p>　　由總能的表達(dá)式和電荷密度的表達(dá)式，動能項（原子單位

30、）可表示為：</p><p><b>　　(1-24)</b></p><p><b>　　庫侖相互作用項為：</b></p><p><b>　　(1-25)</b></p><p>　　方程中表示原子核的帶電量，表示電子與核的吸引作用, 表示電子與電子的排斥作用，表示核與核

31、的排斥作用。總能表達(dá)式的最后一項交換-關(guān)聯(lián)能需要作一些近似，比如局域自旋密度近似（LSDA），廣義梯度近似（GGA）等。這樣，總能的表達(dá)式可寫成：</p><p><b>　　(1-26)</b></p><p>　　利用分子軌道的正交歸一性，基態(tài)的能量由上式對密度的變分得到： (1-27)</p><p>

32、　　化簡上式，得到Kohn-Sham方程：</p><p><b>　　(1-28)</b></p><p>　　式子中是與交換-關(guān)聯(lián)能對應(yīng)的交換-關(guān)聯(lián)勢。事實上，分子軌道可以通過原子軌道來展開，也就是說分子軌道是原子軌道的線性組合，可以表為：</p><p><b>　　(1-29)</b></p><

33、;p>　　在這里原子軌道稱為原子軌道基函數(shù)，為擴(kuò)展系數(shù)。也可以使用其它的基函數(shù)，而在CASTEP中分子軌道用平面波基來展開。不象分子軌道，原子軌道是非正交的，在使用原子軌道基函數(shù)展開時，Kohn-Sham化為下列形式：</p><p><b>　　(1-30)</b></p><p><b>　　其中</b></p><

34、p><b>　　(1-31)</b></p><p><b>　　(1-32)</b></p><p>　　它是分子軌道的自洽場方程，是非線性方程，只能用迭代方法求解。</p><p>　　二． CASTEP軟件的使用方法：</p><p>　　1、模型的建立方法：</p>&

35、lt;p>　　點擊file，選擇new，則出現(xiàn)下圖：</p><p><b>　　圖2.1</b></p><p>　　其中有多個選項，可以選擇3D Atomistic，點擊確定，打開一個工作窗口。</p><p><b>　　圖2.2</b></p><p>　　確定空間點群，選擇latti

36、ce Parameters，就可以建立晶體結(jié)構(gòu)。</p><p>　　最后選擇加入原子：選擇built---Add Atoms</p><p><b>　　圖2.3</b></p><p>　　在原子相應(yīng)位置上添加原子，就可以建立計算模型。</p><p>　　以NaCl為例，重復(fù)上述過程就可以建立如圖所示模型：<

37、/p><p><b>　　圖2.4</b></p><p>　　2、計算任務(wù)的設(shè)置：</p><p>　　在materials studio軟件中行任務(wù)設(shè)置，主要是通過CASTEP應(yīng)用窗口中的工具條之一“Calculation”來進(jìn)行。我們可以更改工具框中的相應(yīng)選項，來配置諸如：“電子選項”、“結(jié)構(gòu)優(yōu)化選項”、和“電子和結(jié)構(gòu)性質(zhì)選項”等。這幾個選項

38、是我們在運(yùn)用CASTEP進(jìn)行性質(zhì)計算研究中，非常重要的幾個技術(shù)參數(shù)。其中，“電子選項”是很多其它計算任務(wù)也要涉及的。在CASTEP中還有如動力學(xué)、結(jié)構(gòu)優(yōu)化、彈性常數(shù)、過渡態(tài)等計算的設(shè)置。在程序運(yùn)行之前，從研究的問題出發(fā)，要將軟件中關(guān)鍵的一些任務(wù)參數(shù)設(shè)置成符合計算需要的值，我們才能得到所期望的運(yùn)算結(jié)果。</p><p><b>　　圖2-5</b></p><p>&l

39、t;b>　　(1)設(shè)置電子選項</b></p><p>　　在利用CASTEP做有關(guān)能量、動力學(xué)、結(jié)構(gòu)優(yōu)化、彈性常數(shù)、過渡態(tài)等計算時，必須對電子選項進(jìn)行設(shè)置。在電子選項中主要有以下方面的設(shè)置：</p><p><b>　　a、精度設(shè)置</b></p><p><b>　　表2.1</b></p>

40、;<p>　　如表2.1所示，主要分為差、中等、好、超好四個等級。在涉及SCF收斂精度、K點取樣精度、截斷能等的設(shè)置時都要進(jìn)行適當(dāng)?shù)倪x取。</p><p>　　b、交換-關(guān)聯(lián)函數(shù)的設(shè)置CASTEP提供了兩種交換-關(guān)聯(lián)函數(shù)的設(shè)置，一種是局域密度近似(LDA),它使用的是CA-PZ形式的贗勢，是引Ceperley,D.M.;Alder,B</p><p>　　[10]和Perde

41、w,J.P.;Zunger[11]采用的贗勢形式。另外一種是廣義梯度近似(GGA)，它有三種形式可供選擇，分別是PBE[9]、RPBE[8]、PW91[7],對應(yīng)的是三種不同的廣義梯度近似形式。以上兩種交換-關(guān)聯(lián)函數(shù)LDA和GGA及其對應(yīng)的可選形式是通過”CASTEP Calculation”中的“Setup”選項來進(jìn)行配置，如圖2-6和2-7所示,改變其中”Functional”的類型和每一類型對應(yīng)的函數(shù)產(chǎn)生形式，即可得到相應(yīng)的設(shè)置。

42、在我們做結(jié)構(gòu)優(yōu)化任務(wù)時,選擇的是廣義梯度近似(GGA)下的PBE形式的關(guān)聯(lián)函數(shù)，如圖2-7所示。</p><p>　　圖2-6 LDA設(shè)置 圖2-7 GGA設(shè)置</p><p><b>　　c、贗勢的設(shè)置</b></p><p>　　在這里我們介紹在CASTEP中設(shè)置Ultrasoft贗勢和Norm-c

43、onserving贗勢這兩種贗勢，它們有各自的優(yōu)勢，Norm-conserving贗勢一般適用于金屬體系，列如我們設(shè)置Ultra-soft贗勢。設(shè)置的方法是在”CASTEP Calculation”中的“Electronic”選項中，在“Pseudopotential”的下拉框來進(jìn)行選擇。如圖2-8所示。</p><p><b>　　圖2-8贗勢的設(shè)置</b></p><

44、p><b>　　d、截斷能的設(shè)置</b></p><p>　　CASTEP中分子軌道是通過平面波基來擴(kuò)展。平面波基的數(shù)目是通過截斷能的高低來控制，選擇的截斷能過低會影響計算的結(jié)果的正確性，而選擇的過高會影響計算量。因此，在計算中要選取合適的截斷能。一般情況下，在計算前可以選取幾個截斷能來試驗，哪個更合適，在保證計算精度的前提下選擇盡可能低的截斷能。因此，截斷能是CASTEP計算中最重要

45、的參數(shù)之一。</p><p>　　設(shè)置截斷能的最簡單方式是在”CASTEP Calculation”中的</p><p>　　圖2-9 截斷能的設(shè)置 </p><p>　　“Electronic”選項中選擇”more”,然后在對話框中選擇”Basic”,在“Use custom energy cut-off”中填入欲設(shè)置的值（圖2-9）。</p>

46、<p><b>　　e、 K點設(shè)置</b></p><p>　　布里淵區(qū)抽樣的設(shè)置：</p><p>　　布里淵區(qū)的設(shè)置是通過K點的設(shè)置來反映的。在K點的設(shè)置中，使用的是按Monkhorst-Pack表格在倒格矢空間的劃分。</p><p>　　圖2-10 K點的設(shè)置</p><p>　　適當(dāng)?shù)倪x擇k點對于

47、達(dá)成精確度與效率的平衡是很重要的。預(yù)設(shè)Monkhorst-Pack點是在給絕緣體的0.1E-1到給金屬的0.05E-1之間，這是因為金屬系統(tǒng)需要更好的取樣。如此通常就能產(chǎn)生足夠的點數(shù)。例如傳統(tǒng)硅晶胞所需的2X2X2，應(yīng)該檢查增加一個，直到建議出來的奇數(shù)值Monkhorst-Pack參數(shù)能更為有利。我們必須推薦用k點取樣的增加來減低有限基底集的修正并促使在一個固定能量下晶體松弛更加精確。設(shè)置的方法是在”CASTEP Calculation

48、”中的“Electronic”選項中選擇”more”,然后在對話框中選擇”k-point”。在”k-point”的選項中又有幾種方式。第一種是只取Gamma點，這對于計算體系具有較大的原子數(shù)目并且對稱性低的情況下可以考慮。第二種是按精度(Quality)來選擇，它有三個等級，分別是“course”、”medium”、“fine”。這三個等級對應(yīng)著不同的Monkhorst-Pack點。比如在做結(jié)構(gòu)優(yōu)化任務(wù)時一般精度都要選擇“fine”一等

49、級。第三種是可以給定k點的間隔，這樣也就定下了在布里淵區(qū)中k點的設(shè)置。第四種是直接給定沿著超原胞倒格矢</p><p>　　(2)、結(jié)構(gòu)優(yōu)化任務(wù)的設(shè)置：</p><p>　　結(jié)構(gòu)優(yōu)化是CASTEP計算中經(jīng)常要進(jìn)行的計算任務(wù)，特別是想要計算所關(guān)注體系的各種性質(zhì)的時候，必須首先進(jìn)行結(jié)構(gòu)優(yōu)化的計算，在得到結(jié)構(gòu)優(yōu)化結(jié)果文件以后，才能進(jìn)行性質(zhì)的計算。所以，正確的設(shè)置結(jié)構(gòu)優(yōu)化的參數(shù)是非常重要的。在CA

50、STEP軟件中，有四個參數(shù)來控制結(jié)構(gòu)優(yōu)化的收斂參數(shù)，它們?nèi)绫?.2所示：</p><p><b>　　表2.2</b></p><p>　　第一個是能量的收斂精度，單位為eV/atom，是體系中每個原子的能量值；第二個是作用在每個原子上的最大力收斂精度，單位為eV/A第三個是最大應(yīng)變收斂精度，單位為GPa；第四個是最大位移收斂精度，單位為A。這些收斂精度指的是兩次迭代

51、求解之間的差，只有當(dāng)某次計算的值與上一次計算的值相比小于設(shè)置的值時，計算才停止。設(shè)置的方法是在”CASTEP Calculation”中選擇“Setup”選項，再在”Task”選項中選擇“Geometry Optimization”。在”more” 選項中可以進(jìn)行收斂精度的設(shè)置(圖2-11)。如下圖，我們設(shè)置的四個方面的精度分別為5.0e-4eV/atom、0.01eV/A、0.05Gpa、0.001A,如圖2-11所示。</p&

52、gt;<p><b>　　圖2-11</b></p><p>　?。?）計算體系性質(zhì)的設(shè)置</p><p>　　在CASTEP中可以計算體系的性質(zhì)，如能帶結(jié)構(gòu)、態(tài)密度、聚居數(shù)分析、聲子色散關(guān)系、聲子太密度、光學(xué)性質(zhì)、應(yīng)力等。</p><p>　　在這里我們介紹一下如何進(jìn)行能帶和態(tài)密度的計算設(shè)置。在計算這兩項性質(zhì)之前，必需先進(jìn)行自洽

53、計算得到基態(tài)能量，而結(jié)構(gòu)優(yōu)化能夠做到這一點，這就是之所以要在計算能帶和態(tài)密度之前對體系進(jìn)行結(jié)構(gòu)優(yōu)化的原因。</p><p><b>　　圖2-12</b></p><p>　　1）、設(shè)置能帶計算時如圖2-12所示。在”CASTEP Calculation”中選擇“properties”選項,然后選中”Band structure”,在“Emptybands”中設(shè)置好假

54、設(shè)的體系導(dǎo)帶中取的空帶的數(shù)目。同時在”K-point set”項里選擇計算能帶時k點的設(shè)置，它也分為“course”、”medium”、“fine”三種。點開“more”,即可看見詳細(xì)的沿各高對稱路徑的k點設(shè)置。3.0版本中還允許能帶計算中的交換-關(guān)聯(lián)函數(shù)與自洽計算中的不同，所以在”CASTEP BandStruture Options”中設(shè)置了交換-關(guān)聯(lián)函數(shù)的選取項。能帶中能量的收斂精度在“Band energy tolerance”

55、進(jìn)行設(shè)置。如圖2-12中顯示的是我們計算能帶的設(shè)置，空帶的數(shù)目為16條，k點取了”fine”,交換-關(guān)聯(lián)函數(shù)與自洽計算中的相同，帶的能量收斂值為1.0e-4eV。</p><p>　　2)、態(tài)密度的設(shè)置與能帶類似，它在“properties”選項下有部分態(tài)密度(PDOS)的選擇項,其k點的設(shè)置和在”電子選項“中介紹的完全相同，并且也可以進(jìn)行與自洽計算中的不同的交換-關(guān)聯(lián)函數(shù)，如圖2-13所示。</p>

56、<p><b>　　圖2-13</b></p><p>　　3、計算結(jié)果的分析：</p><p>　　在CASTEP軟件中，計算完成后結(jié)果從計算服務(wù)器上返回以后，在Visualizer界面中就可以進(jìn)行分析</p><p>　　三．模擬過程與結(jié)果：</p><p>　　1. 優(yōu)化BN立方晶體的結(jié)構(gòu)</p

57、><p>　　在計算彈性常數(shù)之前并不一定要進(jìn)行幾何優(yōu)化，可以由實驗觀測到的結(jié)構(gòu)計算出Cij數(shù)據(jù)。盡管如此，如果我們完成晶胞的幾何優(yōu)化，可以獲得更多相容的結(jié)果，進(jìn)而得到理論基態(tài)對應(yīng)的彈性常數(shù)。</p><p>　　彈性常數(shù)的精確度，尤其是切變常數(shù)的精確度，主要取決于SCF計算的品質(zhì)，布里淵區(qū)取樣和波函數(shù)收斂程度的品質(zhì)。所以我們設(shè)置SCF、k點取樣和FFT格子的精度為Fine。</p>

58、<p><b>　　BN結(jié)構(gòu)的建立</b></p><p>　　在菜單欄中選擇File/ Import，從structures/semiconductors中選中BN.msi，按Import按鈕，輸入BN的晶體結(jié)構(gòu)，見下圖。</p><p>　　為了節(jié)省計算時間，由Build / Symmetry / Primitive Cell將此convention

59、al representation 轉(zhuǎn)化為primitive representation.</p><p><b>　　幾何優(yōu)化 的設(shè)置</b></p><p>　　從工具欄中選擇CASTEP工具 ，然后從下拉列中選擇Calculation（或從菜單欄中選擇Modules / CASTEP / Calculation）。</p><p>　　

60、CASTEP Calculation對話框見下圖：</p><p>　　在Setup標(biāo)簽中，把Task設(shè)置為Geometry Optimization。 </p><p>　　按下more按鈕，選中Optimize cell。關(guān)閉CASTEP Geometry Optimization對話框。</p><p>　　選擇Electronic標(biāo)簽，按下More...按鈕

61、以得到CASTEP Electronic Options對話框。把Derived grid的設(shè)置從Standard改為Fine。關(guān)閉CASTEP Electronic Options對話框。</p><p>　　選擇Job Control標(biāo)簽，設(shè)定本地機(jī)運(yùn)算。</p><p>　　按下CASTEP Calculation對話框中的Run按鈕。結(jié)果如下圖。</p><p&

62、gt;　　2. 計算BN的彈性常數(shù)</p><p>　　BN CASTEP GeomOpt/BN.xsd處于激活狀態(tài)。選擇CASTEP Calculation對話框中的Setup標(biāo)簽，從Task的下拉清單中選擇Elastic Constants。</p><p>　　按下More...按鈕，CASTEP Elastic Constants對話框見右圖。將Number of steps fo

63、r each strain由4增加為7，按Run運(yùn)行。</p><p>　　CASTEP的彈性常數(shù)計算任務(wù)的結(jié)果以一批.castep輸出文件的形式給出。這些文件中的每一個文件都代表確定的晶胞在假設(shè)的應(yīng)變模式和應(yīng)變振幅下的幾何優(yōu)化運(yùn)行結(jié)果。這些文件的命名約定為：seedname_cij__m__n。對于給定的模式來說，m代表當(dāng)前的應(yīng)變模式，n代表當(dāng)前的應(yīng)變振幅。</p><p>　　CAST

64、EP可以使用這些結(jié)果來分析每一個運(yùn)行計算出來的壓力張量，產(chǎn)生一個有關(guān)彈性性質(zhì)的文件。 </p><p>　　從工具欄中選擇CASTEP工具，然后選擇Analysis或者從菜單欄中選擇Modules | CASTEP | Analysis。</p><p>　　從屬性清單中選擇Elastic constants，從BN的彈性常數(shù)計算工作中得到的結(jié)果文件BN.castep應(yīng)自動顯示在Resul

65、ts file選框中。按下Calculate按鈕。計算結(jié)束后產(chǎn)生一個新的文檔BN Elastic Constants.txt。</p><p>　　此文檔中的信息包括：</p><p>　　*輸入的應(yīng)變和計算出的應(yīng)力的總結(jié)</p><p>　　*每一種應(yīng)變模式線性擬合和擬合質(zhì)量的計算結(jié)果</p><p>　　*給定對稱性下計算出的應(yīng)力與彈性常

66、數(shù)之間的對應(yīng)</p><p>　　*彈性常數(shù)Cij和彈性柔量Sij的表格</p><p>　　*導(dǎo)出量：體積模量和其倒數(shù)、壓縮系數(shù)、楊氏模量、Poisson比、 Lame 常數(shù)(用于模擬各向同性介質(zhì)) 。</p><p><b>　　3 結(jié)果分析</b></p><p>　　1）.彈性剛度常數(shù)：</p>&

67、lt;p><b>　　.彈性柔度常數(shù)</b></p><p><b>　　.體彈模量：</b></p><p>　　.楊氏模量和泊松比：</p><p><b>　　四．心得體會：</b></p><p>　　通過一學(xué)期的學(xué)習(xí)，我們了解到計算材料學(xué)就是要在材料實驗和基礎(chǔ)理

68、論之間架起一座橋梁。學(xué)期末的課程設(shè)計真的給了我們一次將理論應(yīng)用于實踐的機(jī)會。雖然已經(jīng)經(jīng)過一學(xué)期的理論學(xué)習(xí)，但拿到題目的我們還是有些學(xué)的迷茫，面對眼前陌生的軟件Materials studio真的無從下手。</p><p>　　三年來的學(xué)習(xí)經(jīng)驗讓我們明白，態(tài)度決定一切。越是棘手的問題越要我們靜下心來看待。三年來的學(xué)習(xí)經(jīng)驗也告訴我們只要有條理的查看相關(guān)資料定能找出出路。面對浩大的工程，需要的是一個分工明確團(tuán)結(jié)向上的團(tuán)

69、隊。面對課程設(shè)計也是一樣，團(tuán)隊的力量是不可小視的，分工明確的團(tuán)隊合作讓我們很快的對課題有了一定的了解也理出了一定的頭緒。也漸漸明確了接下來的工作任務(wù)。</p><p>　　理論往往和實踐有一定的距離，即使已經(jīng)了解了很多相關(guān)資料但面對不熟悉的軟件我們還是遇到了很多問題。這里很感謝雷老師的耐心講解讓我們能很快的熟悉軟件并能自己操作，即使在后來遇到很多不懂的問題時老師也能在旁邊手把手的指正并進(jìn)行細(xì)心講解。正是雷老師的耐

70、心負(fù)責(zé)才讓我們能很快做出一定的成果，也是因為他的細(xì)心指正讓我們的課程設(shè)計更加完美.</p><p>　　雖然一學(xué)期的課程學(xué)習(xí)和課程設(shè)計都已經(jīng)結(jié)束，但并不意味著我們對此案料計算學(xué)的學(xué)習(xí)也告終。學(xué)海無涯，在未來的路上我相信我們還會遇到更多的材料學(xué)問題，我們也相信，運(yùn)用現(xiàn)在所學(xué)一定能解決更多的問題。真的很感謝雷老師一學(xué)期的陪伴，我們將受益終生!</p><p><b>　　參考文獻(xiàn)&l

71、t;/b></p><p>　　[1] Kohn W, Sham L J, Self-consistent equations including exchange and correlation effects [J]. Physical review, 1965, 140(4):A1133-A1338. </p><p>　　[2] Hohenberg P, Kohn W. In

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