29983.酶催化從環(huán)酮合成聚酯的研究

1、嬲弘黛妒碩士學(xué)位論文酶催化從環(huán)酮合成聚酯的研究作者：鐘嘉仁導(dǎo)師：吳起副教授林賢福教授浙江大學(xué)化學(xué)系二。一四年六月浙大碩士學(xué)位論文摘要由于酶催化反應(yīng)具有選擇性高，對(duì)環(huán)境無(wú)污染，以及生物可相容性高等眾多優(yōu)點(diǎn)，生物酶在聚合反應(yīng)中的應(yīng)用越來(lái)越受到大家的關(guān)注，其中研究最多的是脂肪酶催化聚合反應(yīng)制備聚酯，主要包括二元醇和二元酸的縮聚反應(yīng)、及內(nèi)酯的開(kāi)環(huán)聚合反應(yīng)。本論文提出了以廉價(jià)、易得的酮作為原料酶促合成聚酯的策略，發(fā)展了三種酶催化從環(huán)酮合成聚酯的方

2、法，分別是化學(xué)催化BaeyerVilliger反應(yīng)／脂肪酶催化內(nèi)酯開(kāi)環(huán)聚合的方法，和單一脂肪酶催化BaeyerVilliger反應(yīng)／內(nèi)酯開(kāi)環(huán)聚合的方法，以及單加氧酶催化Baeyer—Vflliger反應(yīng)／脂肪酶催化內(nèi)酯開(kāi)環(huán)聚合的方法。具體研究?jī)?nèi)容如下：本論文首先研究了間氯過(guò)氧苯甲酸(MCPBA)催化氧化有取代基的環(huán)己酮，制備了6種不同的取代己內(nèi)酯，取代己內(nèi)酯產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)經(jīng)過(guò)氣相色譜、紅外光譜、核磁共振技術(shù)等現(xiàn)代儀器分析手段的表征確認(rèn)。然后

3、進(jìn)一步研究了制得的取代己內(nèi)酯及其他內(nèi)酯的酶促開(kāi)環(huán)反應(yīng)及聚合反應(yīng)，并考察了其選擇性，聚合產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)經(jīng)過(guò)紅外光譜、核磁共振技術(shù)、凝膠滲透色譜等現(xiàn)代儀器分析手段表征確認(rèn)，聚合物分子量從300至17500不等。論文進(jìn)一步研究了南極假絲酵母脂肪酶B(CALB)催化一鍋串聯(lián)法從環(huán)酮制備聚酯的方法。先考察不同反應(yīng)條件下氧化反應(yīng)的產(chǎn)率，詳細(xì)地研究了溶劑、反應(yīng)溫度以及催化劑濃度等反應(yīng)因素對(duì)氧化反應(yīng)的影響，結(jié)果表明通過(guò)控制合適的反應(yīng)條件，可以高效制備6種取

4、代己內(nèi)酯。然后再通過(guò)一鍋串聯(lián)法聚合得到相對(duì)應(yīng)的聚酯，聚合產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)經(jīng)過(guò)核磁共振技術(shù)、凝膠滲透色譜等現(xiàn)代儀器分析手段表征確認(rèn)，聚合物分子量從400至12800不等?？疾炝艘l(fā)劑的比例、溶劑、聚合反應(yīng)溫度、時(shí)間以及酶濃度等因素對(duì)聚合反應(yīng)產(chǎn)率和聚合產(chǎn)物分子量的影響。論文還探索了環(huán)己酮單加氧酶(CHMO)催化取代環(huán)己酮的手性氧化，其中4甲基環(huán)己酮被氧化成4甲基己內(nèi)酯的反應(yīng)中，產(chǎn)率可達(dá)90％以上，ee值達(dá)99％以上，并聚合得到分子量為17520的