29455.新型含氮雜環(huán)多羧酸配體的設(shè)計(jì)合成及其在構(gòu)筑mofs中的作用研究

1、Athesis(dissertation)submittedtoZhengzhouUniversityforthedegreeofMasterDesign、SynthesesandEffectonConstructingMOFsofaNovelNitrogenHeterocyclic／MulticarboxylicLigandByGuohuiKangSupervisor：Visepro￡QiaoHanProfBaomingJiOrgan

2、icChemistryCollegeofChemistryandMolecularEngineeringMay2014摘要摘要金屬有機(jī)框架材料(MOFs)不僅具有迷人的拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)，而且在生物活性、醫(yī)藥、電化學(xué)、磁學(xué)、光學(xué)材料、催化、離子交換、吸附、氣體存儲、生物活性等多方面都有誘人的應(yīng)用前景，它已成為當(dāng)前配位化學(xué)中最活躍的研究方向之一。目前，有機(jī)羧酸、咪唑、毗啶和三氮唑等廣泛存在于已設(shè)計(jì)合成的配體中，這些配體也己用于合成金屬有機(jī)框架材料(

3、MOFs)。含羧酸雜環(huán)類配體因其多種多樣的配位模式被認(rèn)為是合成具有特殊結(jié)構(gòu)和性能的新穎配合物的理想結(jié)構(gòu)構(gòu)筑器。本論文緊隨配位聚合物的研究熱點(diǎn)，合成了多種含氮雜環(huán)多羧酸類配體，并利用其中部分配體合成了十幾種配位聚合物。論文主要內(nèi)容如下：配體的合成：以尿素等小分子為基本原料通過成環(huán)反應(yīng)合成鹵代氮雜環(huán)化合物，幾種鹵代氮雜環(huán)化合物與一系列的硼酸類化合物通過偶聯(lián)、水解等反應(yīng)，合成了L。：2(2羧基吡啶5)嘧啶4，6二甲酸，L2：2(2甲基吡啶5)

4、嘧啶4，6二甲酸，L4：26二(3羧基苯)吡啶等多種配體。3，5二氨基苯甲酸與肼衍生物鹽通過成環(huán)反應(yīng)合成另一種新的含羧酸氮雜環(huán)配體L3：3，5(1，2，4一三氮唑一4)苯甲酸。使用1HNMR、13CNMR、IR、元素分析以及X單晶衍射等手段對這些配體進(jìn)行表征。配位聚合物的合成：所得到的八種配位聚合物都是通過水熱法合成，其中配體Ll與過渡金屬鹽MnCl2“5H20和CDCl2“25H20合成了兩種金屬配位聚合物[Mn(L1)2／3(H20

5、)2]。(1)和[Cd2(L)Cl(H20)s]。(2)；L2配體與稀土金屬鹽GdCls6H20合成了金屬有機(jī)配位聚合物[Gd(L2)(OH)(]嘎0)3】“3)；Ls與NiCl2‘6I120，MnCl25H20，A。gNOs合成了配合物[Ni(L3))Cl(H20)]。(4)，[Mn(L3)2(H20)2]。(5)，[Ag(L3)(H20)]。(6)，L3與CdCN03)2“4H20在輔助配體對苯二甲酸的作用下合成配合物[Cd(Ls)

6、(gTerephthalate)xa(H20)2]。(7)；L4配體與Cd(N03)2‘4H20，Co(NOs)2‘6H：O，Ni(N03)26H：O在輔助配體4，4’聯(lián)吡啶參與下合成了【Cd(L4)q20)]。(8)，【Co(L4)(4，4bpy)(H20)]。(9)；L4配體與Cd(N03)24H20在輔助配體1，2一(4吡啶基)乙烯合成了[Cd(L4)(4，4’Vinylenedipyridine)(DMF)(H20)]n(11)