10276.五元雜環(huán)化合物及其衍生物的分子形貌理論研究

1、分婁馬／一，／、一密級(jí)：學(xué)校代碼：學(xué)號(hào)：遣掌研箍大學(xué)10165201311000934碩士學(xué)位論文五元雜環(huán)化合物及其衍生物的分子形貌理論研究作者姓名：學(xué)科、專業(yè)：研究方向：導(dǎo)師姓名：李丹慧物理化學(xué)理論與計(jì)算化學(xué)趙東霞教授2016年4月遼寧師范大學(xué)碩士學(xué)位論文摘要分子形貌理論是通過(guò)在分子的輪廓上附著電子密度來(lái)表征分子的大小和性質(zhì)的。本文使用分子形貌理論對(duì)64個(gè)五元雜環(huán)化合物以及24個(gè)furan和pyrrole的衍生物的電子輪廓密度、體積和

2、表面積、鍵單電子作用勢(shì)勢(shì)壘砩b、環(huán)點(diǎn)處單電子作用勢(shì)勢(shì)壘DD，、以及電子密度的均勻度面等性質(zhì)進(jìn)行了相關(guān)計(jì)算。探討了D口b與化學(xué)鍵強(qiáng)弱的關(guān)系，仇，與極化率的關(guān)系，以及面與芳香性的關(guān)系，具體內(nèi)容如下。(1)在MP2／6—3llG(3df3pd)水平下，獲得了64個(gè)五元雜環(huán)的低能幾何構(gòu)型，并采用相同方法計(jì)算各分子的各項(xiàng)同性平均極化率，使用MP2／631G方法計(jì)算分子的第一電離能。使用MELD程序包和我們自編程序，采用CISD／3—21G(d，p

3、)方法計(jì)算這些體系的單電子作用勢(shì)，以及這些分子的分子形貌模型和等電子密度模型的體積和表面積。使用Matlab繪制分子形貌圖，在單電子作用勢(shì)的基礎(chǔ)上，探討這些分子的化學(xué)鍵的單電子作用勢(shì)勢(shì)壘島b與各自相應(yīng)的鍵長(zhǎng)的關(guān)系，得出Dpb可以來(lái)表征化學(xué)鍵的強(qiáng)弱；探討這些分子平面環(huán)心處作用勢(shì)勢(shì)壘D，，與分子極化率的關(guān)系，可知D。，可以描述分子的變形性；計(jì)算垂直于分子平面方向上的邊界輪廓界面的電子密度，探討電子密度的均勻度西與芳香性的關(guān)系，并與其他表征芳

4、香性的定量描述符進(jìn)行比較。最后將分子的各部分性質(zhì)按取代雜原子數(shù)目不同進(jìn)行排列，尋找相關(guān)規(guī)律。(2)以furan和pyrrole為基礎(chǔ)構(gòu)型，在不同的取代位用八種不同的取代基(包括吸電子基團(tuán)和供電子基團(tuán))取代，得到24個(gè)不同的衍生物。在MP2／6—3llG(3df3pd)水平下優(yōu)化這24個(gè)結(jié)構(gòu)，并用MP2／631G方法計(jì)算第一電離能。在MELD程序包中用自編程序計(jì)算這些分子的單電子作用勢(shì)，得到不同結(jié)構(gòu)中相同化學(xué)鍵的仇b值和環(huán)心處Dp，值，探