以Tm(OTf)3作為高效催化劑運用(I型)Ferrier重排反應制備2,3-不飽和糖苷.pdf

1、在合成生物活性分子和新功能材料中，2,3-不飽和糖苷是非常重要的手性中間體，由于其區(qū)域及立體選擇性為他們后續(xù)的反應提供了轉換。作為一種合成2,3-不飽和糖苷最直接以及最有效的方法，F(xiàn)errier重排反應被廣泛的研究。布朗斯特酸，路易斯酸以及其他試劑如氧化劑等，這些試劑都可以用來促進該反應。由于含鑭系元素的鹽類具有特殊的化學屬性和高效的催化活性等優(yōu)點，因此對這些鑭系元素的鹽類的應用越來越引起重要。其中Dy(OTf)3, Er(OTf)3,

2、 Yb(OTf)3, Y(OTf)3,和Sm(OTf)3作為Ferrier重排反應的催化劑已經被報道。于是我們深入研究應用于I型Ferrier重排反應中高效的，綠色的催化劑時，發(fā)現(xiàn)三氟甲磺酸銩是一種很好的高效催化劑。這里我們將報道我們的研究結果。
　　首先，我們進行反應條件的篩選和優(yōu)化。在一系列的銩鹽中，如TmF3, TmCl3, Tm(NO3)3·6H2O, Tm(OAc)3xH2O以及Tm(OTf)3中，我們發(fā)現(xiàn)Tm(OTf)

3、3是一種高效的催化劑。對于反應溶劑的選擇，我們在乙腈，二氯甲烷，四氫呋喃，丙酮，甲苯中進行篩選，發(fā)現(xiàn)在乙腈中Tm(OTf)3的催化效率最高。而對于溫度而言，在40℃的時候，反應時間最少，產率最高。因為，我們發(fā)現(xiàn)這個反應體系是一個溫和的條件。
　　在這個體系下，葡萄烯糖和己烯糖分別與含O-,S-,N-和C-類的親核試劑反應合成2,3-不飽和糖苷。通過利用Tm(OTf)3作為催化劑建立起一種高效Ferrier的重排反應體系。3,4,6