雞屎藤成分分析及主成分含量變化的研究.pdf

1、雞屎藤是我國的傳統(tǒng)中草藥，有優(yōu)良的鎮(zhèn)痛消炎作用，對于胸痛、牙痛、痔瘡等疾病引發(fā)的疼痛，桿菌性痢疾、風(fēng)濕性關(guān)節(jié)炎、肝脾腫大、肝脾炎癥等疾患具有顯著的治療效果。環(huán)烯醚萜苷類化合物被廣泛認(rèn)為是雞屎藤中的主要藥理活性物質(zhì)。然而雞屎藤中環(huán)烯醚萜苷類化合物及其二聚體物質(zhì)眾多，且大部分化合物含量很低。運用核磁共振分析方法需要經(jīng)過大量分離純化操作得到純品物質(zhì)，耗時費力，若將高效液相色譜與核磁聯(lián)用，低靈敏性又限制了其在復(fù)雜體系中微量成分分析的應(yīng)用。為了避

2、免重復(fù)的分離，建立一種從復(fù)雜體系能夠快速有效地確認(rèn)環(huán)烯醚萜苷類化合物結(jié)構(gòu)的方法就顯得尤為重要。
　　質(zhì)譜法由于其迅速、靈敏、樣品消耗量少的特點，廣泛用于提取物中痕量天然產(chǎn)物的鑒定。高效液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用（HPLC-MS）技術(shù)將HPLC的高分離能力和 MS的高鑒別能力結(jié)合，是一種強有力的現(xiàn)代分析技術(shù)，在對天然產(chǎn)物粗提物中已知及未知化合物的定性分析中發(fā)揮了重要作用。本論文運用 HPLC-MSn技術(shù)對雞屎藤的化學(xué)成分進行定性分析，同時還

3、對其環(huán)烯醚萜苷類化合物，包括其二聚體化合物，進行質(zhì)譜裂解規(guī)律的探究。為了確認(rèn)多個同分異構(gòu)的二聚體化合物的具體結(jié)構(gòu)，前期分離制備出三個雞屎藤苷酸和雞屎藤苷的二聚體及雞屎藤苷酸、雞屎藤苷、雞屎藤苷酸甲酯。
　　本論文運用電噴霧-四級桿-飛行時間-質(zhì)譜（ESI-Q-TOF-MS）在正、負(fù)離子模式下對雞屎藤苷、雞屎藤苷酸、雞屎藤苷酸甲酯、6’-O-E-阿魏酰水晶蘭苷及三個雞屎藤苷酸和雞屎藤苷的二聚體進行了碰撞誘導(dǎo)解離裂解實驗，闡述了環(huán)烯醚

4、萜苷類化合物的質(zhì)譜裂解規(guī)律。運用HPLC-ESI-MSn技術(shù)確認(rèn)出雞屎藤干藥材粗提物中17個環(huán)烯醚萜苷類化合物，其中有7個新的二聚體化合物；在6月份鮮樣中鑒別出6個化合物，其中有2個新的環(huán)烯醚萜苷類化合物。
　　同分異構(gòu)的二聚體在質(zhì)譜二級裂解中表現(xiàn)出明顯差異，本文分析了各二聚體的裂解規(guī)律及產(chǎn)生裂解差異的原因。并成功將同分異構(gòu)的二聚體的裂解規(guī)律運用到環(huán)烯醚萜苷二聚體物質(zhì)的同分異構(gòu)體區(qū)分中，使雞屎藤成分的結(jié)構(gòu)判定變得更加容易、迅速。質(zhì)