磺胺類藥物金屬配合物及脫氫松香酸金屬配合物的合成、晶體結(jié)構(gòu)和性質(zhì)研究.pdf

1、磺胺類藥物在治愈細(xì)菌感染方面是最有效的化學(xué)治療試劑之一，因此磺胺類藥物與金屬離子的合成近幾年來受到極大的關(guān)注?；前奉愃幬锞哂幸志阅?，其藥理活性通常與金屬離子形成配合物后而加強(qiáng)。例如：在治療典型的燙傷和燒傷中，磺胺嘧啶與銀的配合物有更佳的療效；磺胺嘧啶與鋅的配合物能阻止?fàn)C傷和燒傷中細(xì)菌感染。這些配合物的療效并不僅僅依靠金屬離子（Ag(I)或Zn(II)緩慢釋放），而是主要依靠金屬離子所鍵合點的性質(zhì)。本文以三種有機(jī)磺胺類藥物為配體與金屬離

2、子作用，合成了五個配合物，測定了它們的單晶結(jié)構(gòu)，研究了它們的譜學(xué)性質(zhì)。 松香是一種天然樹脂，具有重要的經(jīng)濟(jì)價值。其衍生物在醫(yī)療衛(wèi)生、食品、手性拆分等領(lǐng)域具有廣泛的應(yīng)用。松香中所含樹脂酸即松香酸，是天然的手性化合物，我們選擇松香酸經(jīng)過進(jìn)一步改性,制得脫氫松香酸。并以它作為配體, 期望合成出具有手性的功能配合物。本文,首次合成了兩個脫氫松香酸的手性配合物, 并且測定了它們的單晶結(jié)構(gòu)，研究了它們的譜學(xué)性質(zhì)。 第一章: 磺胺二

3、甲氧基嘧啶﹑Co(NO3)2·6H2O﹑4,4'-聯(lián)吡啶在溶劑熱條件下,得到了一維配位聚合物C22H21CoN7O7S (1)。晶體屬于單斜晶系,空間群為P2(1)/n。 A = 12.4040(16) ?, b = 15.752(2) ?, c = 12.9329(17) ?, β = 102.828(2)°, V = 2463.8(6) ?3, Z = 4, Dc = 1.581 Mg/m3。中心金屬離子Co(Ⅱ)配位數(shù)為六，Co(

4、Ⅱ)分別與來自2個4,4'-聯(lián)吡啶的氮原子, 硝酸根中的兩個氧原子及磺胺二甲氧基嘧啶的兩個氮原子配位, 形成畸變的八面體結(jié)構(gòu)。金屬離子通過4,4'-聯(lián)吡啶橋聯(lián)成一維鏈狀聚合物，配合物中存在氫鍵，通過氫鍵連接成二維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)。 磺胺二甲氧基嘧啶、Zn(Ac)2·2H2O、4,4'-聯(lián)吡啶在溶劑熱條件下，得到配位聚合物C25H30N8O9S2Zn (2)。晶體屬于單斜晶系,空間群為P2(1)/n。A = 12.5476(12) ?,

5、b = 13.4761（13）?, c = 18.0209(17) ?, β = 96.316(3)°， V = 3028.7(5) ?3， Z = 4, Dc = 1.570 Mg/m3。中心金屬離子Zn(Ⅱ)配位數(shù)為六，Zn(Ⅱ)通過與來自4個磺胺二甲氧基嘧啶的6個氮原子結(jié)合,形成六配位的變形八面體結(jié)構(gòu),其中2個氮原子是來自2個配體的端基氮原子,另外4個氮原子是來自2個配體的嘧啶環(huán)上的氮原子與磺酰胺基的氮原子。配合物通過磺胺二甲氧基

6、嘧啶橋聯(lián)成二維孔洞網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)。 第二章：磺胺二甲基嘧啶與CoCl2·6H2O 在溶劑熱條件下反應(yīng)，得到一維鏈狀配位聚合物C24H32CoN8O7S2 (3)。晶體屬于單斜晶系,空間群為P2(1)/c。A = 15.4973(2) ?, b = 14.8775(2) ?, c = 13.1645(2) ?，β = 97.3270(10)°, V = 3010.44(7) ?3，Z = 4, Dc = 1.473Mg/m3。中心金屬離

7、子Co(Ⅱ)為六配位的畸變八面體結(jié)構(gòu)，Co(Ⅱ)通過與來自磺胺二甲基嘧啶的5個氮原子、配位水的一個氧原子配位, 形成六配位結(jié)構(gòu)，通過磺胺二甲基嘧啶橋聯(lián)成一維鏈狀結(jié)構(gòu)?；衔锎嬖谪S富的氫鍵，通過分子間氫鍵連接成二維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)。 第三章：磺胺氯噠酮、Ni(ClO4)2·6H2O、鄰菲啰啉在溶劑熱條件下反應(yīng)，得到單核配合物C67H52Cl4N18Ni2O11S3 (4)，晶體屬于三斜晶系,空間群為P-1。晶胞參數(shù)：a = 13.1098

8、(10) ?, b = 15.5273(13) ?, c = 18.2175(18) ?, α = 76.482(9)°, β = 81.003(11)°, γ= 74.149(10)°, V = 3451.5(5) ?3，Z = 2, Dc = 1.579 Mg/m3。配合物中存在兩種不同的配位方式Ni(II)。Ni1通過與來自2個磺胺氯噠酮的4個氮原子、1個鄰菲啰啉的2個氮原子結(jié)合, 形成六配位結(jié)構(gòu)。Ni2的配位環(huán)境也可描述為一個稍

9、畸變的八面體,只是Ni2是與來自1個磺胺氯噠酮的2個氮原子、2個鄰菲啰啉的4個氮原子結(jié)合,形成六配位結(jié)構(gòu)。配合物通過分子間氫鍵N-H…O，N-H…S，C-H…O，C-H…N形成二維超分子結(jié)構(gòu)。 磺胺氯噠酮、Zn(ClO4)2·6H2O、鄰菲啰啉在溶劑熱條件下，得到配合物C67H52Cl4N18O11S3Zn2 (5)。晶體屬于三斜晶系,空間群為P-1。晶胞參數(shù)：a = 13.1423(8) ?, b = 15.5602(9) ?

10、, c = 18.2002(12) ?, α= 76.594(7)°, β = 81.073(7)°, γ= 73.570(6)°, V = 3456.6(4) ?3，Z = 2, Dc = 1.589 Mg/m3。配合物中也存在豐富的氫鍵，通過氫鍵連接成二維超分子結(jié)構(gòu)。X射線衍射分析結(jié)果表明與配合物4具有相似的結(jié)構(gòu)。 第四章：研究了3個柳氮磺胺吡啶配合物[{Pb(H-Sulf)2(H2O)}·H2O]n,[Co(H-Sulf)

11、2 (H2O)4]·4H2O, Mn(C18H12N4O5S)2(H2O)2與DNA相互作用。研究結(jié)果表明：無論是在紫外光譜還是熒光光譜，在DMSO溶液中3個配合物與CT-DNA作用時，都是以經(jīng)典的插入模式與DNA鍵合的。 第五章: 脫氫松香酸、Ni(NO3)2·6H2O、4,4'-聯(lián)吡啶在水熱條件下反應(yīng)，得到三維手性聚合物C100H124N4Ni2O9 (6)。晶體屬于三方晶系，空間群P 31。晶胞參數(shù)：a = 25.531(

12、4) ? ，b = 25.531(4) ?， c = 14.907(2) ?，α= 90°，β= 90°γ= 120°，V = 8415(2) ?3，Z = 3, Dc = 0.973 Mg/m3。中心金屬Ni1(Ⅱ)采取六配位方式,通過與來自脫氫松香酸的3個氧原子、水分子的一個氧原子、4,4‘-聯(lián)吡啶的2個氮原子結(jié)合,形成六配位結(jié)構(gòu)的八面體構(gòu)型。Ni2(Ⅱ)與Ni1(Ⅱ)的配位環(huán)境相同。兩個Ni(Ⅱ)原子之間有一個橋聯(lián)的水分子，形成一

13、個雙核金屬構(gòu)筑塊，雙核金屬構(gòu)筑塊通過4,4'-聯(lián)吡啶橋聯(lián)形成三維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)。 脫氫松香酸與Cu(NO3)·2H2O在水熱條件下反應(yīng)，得到雙核手性配合物C90H118Cu2N2O8 (7)。晶體屬于正交晶系，空間群P222(1)。晶胞參數(shù)：a = 10.8412(12) ?，b = 14.1994(15) ?，c = 27.364(3) ?，α= 90°，β = 90°，γ = 90°，V = 4212.5(8) ?3，Z = 2,