幾種典型手性農(nóng)藥對(duì)映體的拆分及其生物毒性研究.pdf

1、手性農(nóng)藥約占農(nóng)藥總量的25﹪。外消旋手性農(nóng)藥含有等量的不同對(duì)映體。盡管對(duì)映體的生物活性不同，大多數(shù)手性農(nóng)藥至今仍以其外消旋體形式出售并施用。有關(guān)手性農(nóng)藥對(duì)映體的分離及其選擇性環(huán)境行為的研究尚十分有限。本報(bào)告對(duì)幾種典型手性農(nóng)藥對(duì)映體的分離和生物毒性進(jìn)行研究。主要包括以下內(nèi)容： (1)研究了水中禾草靈和禾草酸對(duì)映體的同時(shí)分離分析方法。采用手性高效液相色譜(HPLC)拆分，熒光檢測(cè)器分析對(duì)映體濃度。結(jié)果表明，柱溫20。c下以體積比為9

2、0／10／0．2的正已烷／異丙醇／醋酸為流動(dòng)相且其流速為0.5mLmin4時(shí)，禾草靈和禾草酸的四個(gè)對(duì)映體在ChiralcelOJ手性色譜柱上同時(shí)獲得基線分離。討論了流動(dòng)相中異丙醇和乙酸添加量、柱溫對(duì)對(duì)映體分離的影響，判定了分離后各個(gè)對(duì)映體的洗脫順序。在優(yōu)化實(shí)驗(yàn)條件下，測(cè)定了水中禾草靈和禾草靈酸的對(duì)映體，回收率>85﹪，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差<5．0﹪。 (2)研究了壤蟲磷對(duì)映體的分離及其水生生物毒性。采用ChiralcelOJ手性色譜柱對(duì)

3、壤蟲磷對(duì)映體進(jìn)行拆分，以Cdubia和D．magna為受試生物評(píng)價(jià)其水生生物毒性。結(jié)果表明，在室溫條件下以體積比為90／5／5的正已烷／正庚烷／乙醇為流動(dòng)相且流速為1.0mLmin-1時(shí)，兩個(gè)對(duì)映體在ChiralcelOJ柱上可達(dá)到基線分離。分離的對(duì)映體以旋光性標(biāo)識(shí)并以GC-MS進(jìn)行結(jié)構(gòu)鑒定。水生毒性實(shí)驗(yàn)表明，(-)-壤蟲磷的毒性比(+)-壤蟲磷大8-11倍。這部分研究揭示了壤蟲磷對(duì)水生生物毒性的對(duì)映體選擇性。 (3)研究了甲胺

4、磷對(duì)映體的分離及其生物毒性。采用ChiralcelOD手性色譜柱分離甲胺磷對(duì)映體，以純對(duì)映體標(biāo)樣對(duì)乙酰膽堿酯酶(AChE)的抑制能力和對(duì)D．magna的急性毒性評(píng)價(jià)生物毒性。結(jié)果表明，甲胺磷對(duì)映體在ChiralcelOD手性色譜柱上可實(shí)現(xiàn)分離。(-)-甲胺磷對(duì)AChE的抑制能力是(+)一甲胺磷的8．0-12.4倍，但(+)一甲胺磷對(duì)D．magna的急性毒性(48h)約為㈠一甲胺磷7．0倍，外消旋體的毒性介于兩個(gè)對(duì)映體之間。這部分研究表明

5、甲胺磷生物毒性存在對(duì)映體選擇性，同時(shí)也揭示對(duì)映體在體內(nèi)與體外毒性的不一致性。 (4)研究了咪唑啉酮類除草劑包括咪草煙、滅草煙和滅草喹等對(duì)映體的手性HPLC拆分方法。比較了4種手性柱ChiralpakAS，ChiralpakAD，ChiralcelOD和ChiralcelOJ對(duì)唑啉酮類除草劑對(duì)映體的分離能力。結(jié)果表明ChiralcelOJ對(duì)上述3種農(nóng)藥的對(duì)映體分離能力最好。分離的對(duì)映體以275nm處的圓二色信號(hào)標(biāo)識(shí)并通過(guò)HPLC-