突發(fā)性化學物中毒事件中農(nóng)藥的快速檢測方法研究.pdf

1、化學性有毒物質(zhì)中毒是突發(fā)食物中毒事件的主要致死原因，化學物引起的食物中毒中以農(nóng)藥、鼠藥中毒為主，發(fā)生中毒事件對在第一時間鑒定中毒物質(zhì)種類對于臨床搶救和后期治療有重要意義。 本課題研究了在中毒事件發(fā)生后，對可疑食物或水中4種常用農(nóng)藥進行現(xiàn)場和實驗室快速檢測，主要內(nèi)容分為5部分：1.現(xiàn)場快速檢測氨基甲酸酯類農(nóng)藥的初步研究；2.LC-MS/MS同時測定水和食物樣品中8種氨基甲酸酯類農(nóng)藥的方法研究；3.LC-MS/MS同時測定水中7種擬

2、除蟲菊酯類農(nóng)藥的方法研究；4.GC/MS同時測定食物中5種有機磷農(nóng)藥的初步研究；5.GC/MS檢測食物中毒鼠強的方法確認。 第一部分，現(xiàn)場快速檢測氨基甲酸酯類農(nóng)藥的初步研究。在自制的吸附小棒上，利用氨基甲酸酯類農(nóng)藥的顯色原理，對4種標準品和食物中的氨基甲酸酯類農(nóng)藥進行顯色。得到了現(xiàn)場檢測的最佳條件，排除了常見食物成分中各種成分對顯色的干擾，4種氨基甲酸酯類農(nóng)藥的檢測方法均可以滿足大鼠出現(xiàn)中毒癥狀的濃度要求。該檢測方法可以用于對食

3、物中毒突發(fā)事件中該4種氨基甲酸酯類農(nóng)藥的篩選。 第二部分，LC-MS/MS同時測定水和食物樣品中8種氨基甲酸酯類農(nóng)藥的方法。研究建立液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜同時測定水和食品中8種氨基甲酸酯農(nóng)藥(仲丁威、異丙威、速滅威、甲萘威、滅多威、殘殺威、苯氧威和猛殺威)的方法。利用離心或萃取的方法對水和食物進行處理，選用C18柱(2.1mm×150mm，5μm)和以甲醇(含0.2％甲酸)和水(0.2％的甲酸)的流動相進行梯度洗脫，對待側(cè)的8種氨基

4、甲酸酯類農(nóng)藥進行分離，采用電噴霧電離方式(ESI+)，通過多反應(yīng)監(jiān)測(MRM)進行定量。該檢測方法在30min內(nèi)完成分析。對于離心法，在0.05μg/ml～5μg/ml濃度范圍內(nèi)8種農(nóng)藥標準水溶液的線性相關(guān)系數(shù)均大于0.9973。加標回收率為96.6％～113.8％(添加濃度分別為0.1，1和5μg/ml)，相對標準偏差3.7％～14.1％，最低檢出限0.02μg/ml～0.03μg/ml。對于液液萃取法，0.1μg/L的加標樣在萃取后

5、回收率在75.5％～128.3％，相對標準差4.7％～34.0％。萃取法處理食物樣品的檢測回收率95.7％～109.7％，相對標準偏差0.7％～8.3％。本法靈敏度高、選擇性強、可滿足農(nóng)藥中毒突發(fā)事件中對可疑水樣和食物樣品的定性和定量檢測。 第三部分，LC-MS/MS同時測定水中7種擬除蟲菊酯類農(nóng)藥的方法。研究建立液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法同時測定自來水中7種擬除蟲菊酯類農(nóng)藥(氰戊菊酯、氯菊酯、醚菊酯、溴氰菊酯、氯氟氰菊酯、氯菊酯和乙

6、腈菊酯)的方法。水樣經(jīng)離心或液液萃取后通過C18色譜柱，以甲醇：水=89：11(v/v)的流動相洗脫，比較電噴霧電離(ESI+)和大氣壓化學電離(APCI+)兩種電離方式的線性及響應(yīng)，選用APCI+方式下多反應(yīng)監(jiān)測(MRM)進行定量測定。該檢測方法在20 min內(nèi)完成測定。水樣離心處理后兩種電離方式下7種農(nóng)藥在0.10μg/ml～1.20μg/ml濃度范圍內(nèi)線性相關(guān)系數(shù)均大于0.986。在APCI+電離方式下，加標回收率為92.0％～1

7、04.8％(添加水平分別為0.25和1.00μg/ml)，相對標準偏差1.54％～12.49％。液液萃取處理后，0.1μg/L的加標樣測定結(jié)果良好。結(jié)果證實本方法靈敏度高、選擇性強、能滿足對農(nóng)藥中毒突發(fā)事件中可疑水樣的快速檢測的要求。 第四部分，GC/MS同時測定食物中5種有機磷農(nóng)藥的研究。探討利用氣相色譜-質(zhì)譜法檢測食物中的有機磷農(nóng)藥的報道很多，本部分旨在本實驗室建立食物中5種有機磷農(nóng)藥進行氣相色譜-質(zhì)譜檢測方法。用液液萃取法

8、處理含5種有機磷農(nóng)藥的食物樣品；用氣相色譜-質(zhì)譜SIM法檢測。實驗結(jié)果中毒死蜱、敵敵畏、馬拉硫磷和丙溴磷在0.32μg/ml～10.00μg/ml濃度范圍內(nèi)線性相關(guān)系數(shù)均大于0.9904；乙酰甲胺磷在2.50μg/ml～10μg/ml濃度范圍內(nèi)線性相關(guān)系數(shù)為0.9810，方法的最低險測限在0.05μg/ml～1.0μml。實驗結(jié)果證實該方法可用于農(nóng)藥中毒突發(fā)事件中可疑食物樣品的檢測，方法快速準確。 第五部分，GC/MS檢測食物中