金屬卟啉催化氧化四氫萘及兩步法制備α-四氫萘酮的研究.pdf

1、α-四氫萘酮是許多藥品生產(chǎn)的重要中間體。目前工業(yè)上采用以鉻鹽為主催化劑，以2-甲基-5-乙基吡啶為輔催化劑催化空氣氧化四氫萘的工藝制備α-四氫萘酮。這種生產(chǎn)工藝的氧化產(chǎn)物中除α-四氫萘酮外，還含有α-四氫萘醇和α-四氫萘過(guò)氧化氫(THP)；主、輔催化劑的用量大、不能回收、成本高；鉻鹽屬重金屬，環(huán)境污染嚴(yán)重，目前的技術(shù)鉻鹽仍不能從體系中分離。迫切需要開(kāi)發(fā)一種無(wú)溶劑、無(wú)助劑、催化劑用量少、環(huán)境友好的、符合綠色化學(xué)發(fā)展方向的催化氧化新體系。<

2、br>　　 金屬卟啉是一種高效、環(huán)保、可以在較低溫度下選擇性氧化惰性烷烴的綠色仿生催化劑，在工業(yè)上已有實(shí)際應(yīng)用。本論文在無(wú)助劑和助催化劑的條件下，首先對(duì)簡(jiǎn)單金屬卟啉催化空氣氧化四氫萘進(jìn)行了研究。結(jié)果表明四氫萘的催化氧化產(chǎn)物主要是THP、少量的α-四氫萘酮和微量的α-四氫萘醇，此種方法所用金屬卟啉濃度在10-5mol/L左右，THP選擇性達(dá)90[％]以上，THP與α-四氫萘酮的總選擇性達(dá)95[％]。通過(guò)紫外可見(jiàn)光譜、電子順磁共振能譜等手

3、段對(duì)金屬卟啉催化空氣氧化四氫萘的機(jī)理進(jìn)行了研究。
　　 以α-四氫萘酮為最終目的產(chǎn)物，選擇過(guò)渡金屬離子的鹽類(lèi)溶液進(jìn)一步定向分解金屬卟啉催化氧化液中的THP，最后高選擇性地得到α-四氫萘酮。此二步法為制備α-四氫萘酮提供了一條高效環(huán)保的途徑。
　　 由于α-四氫萘過(guò)氧化氫的分解與轉(zhuǎn)化對(duì)金屬卟啉催化氧化四氫萘反應(yīng)的轉(zhuǎn)化率、產(chǎn)物選擇性和目的產(chǎn)物的生成速率有重要影響，并直接影響金屬卟啉催化劑的壽命和催化效率，對(duì)反應(yīng)過(guò)程的控制和安