TOPO體系萃取分離銠與銥—活化-溶劑萃取技術(shù)的研究與應(yīng)用.pdf

1、銠在氯化物溶液中的化學(xué)性質(zhì)十分復(fù)雜，它的分離與純化一直是貴金屬提取冶煉中的難題。 本文研究了活化-溶劑萃取技術(shù)分離銠的TOPO體系，以SnCl2為活化試劑，從Rh(Ⅲ)-Sn(Ⅱ)-Cl-體系中的萃取Rh(Ⅲ)，考察了SnCl2加入量，酸度，萃取劑濃度，料液恒溫時(shí)間等條件對(duì)Rh(Ⅲ)萃取率的影響。在相比為1∶1，Sn∶Rh=4∶1(摩爾比)，恒溫時(shí)間為1h，酸度為3mol·L-1鹽酸，一級(jí)萃取率可達(dá)98﹪以上，而且分相速度快。用

2、加KClO3的4mol·L-1鹽酸反萃，一級(jí)反萃率達(dá)95﹪。研究結(jié)果表明，含銠料液經(jīng)SnCl2活化處理后，能顯著提高銠的被萃取性能，指出了活化-溶劑萃取技術(shù)分離回收銠的應(yīng)用可行性。 本文還研究了在TOPO體系中，應(yīng)用活化-溶劑萃取技術(shù)于Rh(Ⅲ)和Ir(Ⅳ)的選擇性分離，研究結(jié)果表明： 在Ir(Ⅳ)和Rh(Ⅲ)的混合液的萃取體系中，在含氯化亞錫的RhCl63-和IrCl62-初試料液中IrCl62-被還原為IrCl63-

3、，IrCl63-不能被TOPO萃取，RhCl63-被還原為Rh(Ⅰ)，同時(shí)與SnCl3-進(jìn)一步絡(luò)合形成一個(gè)雙核橋聯(lián)基配合物陰離子[Rh2Cl(6-n)(SnCl3)n]4-(n=2-4)，可以被TOPO萃取。 在反萃取體系中HCl和KClO3的混合溶液產(chǎn)生具有很強(qiáng)的氧化性的氯氣，可以利用它的氧化性來反萃銠。在反萃過程中，在絡(luò)陰大離子中的Rh(Ⅰ)和SnCl3-被氧化為Rh(Ⅲ)和Sn(Ⅳ)，破壞了[Rh2Cl(6-n)(SnCl

4、3)n]4-(n=2-4)的結(jié)構(gòu)，Rh(Ⅲ)被反萃到水相中。由于受到IrCl63-與IrCl62-離子間價(jià)態(tài)變化的高頻率性的微弱影響，在萃取過程中有一小部分IrCl62-可能被TOPO萃取。在強(qiáng)氧化性的溶液中IrCl62-不發(fā)生變化而仍然在有機(jī)相中，最后可以被硝酸反萃回收。無論在萃取還是在反萃銠的過程中，由于TOPO萃取SnCl3-和SnCl62-陰離子的萃取率很高，SnCl3-和SnCl62-始終保持在有機(jī)相中。最終所有的錫可以被氫氧