SO-,2-催化氧化生成SO-,3-反應機理的量子化學研究.pdf

1、硫酸工業(yè)是重要的化工工業(yè)之一，工業(yè)上制造硫酸一般采用接觸法，即用五氧化二釩做催化劑，在常壓和一定的溫度下將二氧化硫催化氧化生成三氧化硫，其后用濃硫酸(98.3％)來吸收三氧化硫，制得硫酸。本論文運用量子化學的密度泛函理論(DFT)方法進行研究，并采用團簇模型方法來模擬催化劑五氧化二釩的晶體結構。同時研究了SO2和02在V2O5做催化劑的條件下反應生成SO3的反應機理。通過理論分析，比較詳細的給出了反應中間體和過渡態(tài)的結構和能量，討論了可

2、能的反應通道和反應機理。全文包括五章，主要內容概括如下： 1．介紹了量子化學的一些基本原理：Schr(o)dinger方程，三個近似(非相對論近似、Born-Oppenheimer近似、單電子近似)以及Hartree-Fock-Roothaan方程和一些計算方法：(1)半經驗方法，如AM1、MINDO/3和PM3。(2)從頭算(ab initio)方法。(3)密度泛函理論(DFT)方法。(4)Mφller Plesset(MP)

3、理論方法。 2．運用量子化學密度泛函理論(DFT)計算方法，在B3LYP/LANL2DZ水平上，用簇模型方法來模擬催化劑五氧化二釩可能存在的構型，并進行全幾何構型優(yōu)化及振動頻率分析，得到八種優(yōu)化構型，并在最穩(wěn)定的優(yōu)化構型上研究SO2與O2反應的反應機理。 3．在B3LYP/6-311++G(3df,2p)水平上對SO2、O2和SO3可能存在的構型進行全幾何構型優(yōu)化及振動頻率分析，得到其對應的穩(wěn)定構型，并對最穩(wěn)定構型在B3

4、LYP/6-311++G(3df,2p)水平上作了NBO分析，討論了分子的性質與結構之間的關系。 4．對二氧化硫與氧氣的反應機理進行了量子化學計算研究。在B3LYP/6-311++G(3df,2p)水平上優(yōu)化了反應勢能面上各駐點的幾何結構，得到六個中間體和六個過渡態(tài)結構，通過內稟反應坐標(IRC)確認了反應中的過渡態(tài)，并且在QCISD/6-311G(2df,p)水平上精確計算了每個反應通道各駐點的單點能。確定了反應的機理，二氧化