碳酸二苯酯相關(guān)合成體系高壓相平衡研究.pdf

1、碳酸二苯酯是一種重要的有機(jī)碳酸酯。本課題選擇合成碳酸二苯酯相關(guān)物系即選擇一氧化碳、氧氣、苯酚、碳酸二甲酯、甲醇、乙醇等物料作為研究對象，進(jìn)行高壓氣液相平衡基礎(chǔ)研究。 利用一套測定高壓氣液相平衡的實(shí)驗(yàn)裝置，采用循環(huán)法測定了一氧化碳和氧氣在2.0～9.0 MPa壓力范圍內(nèi)、在各種純?nèi)軇┖突旌先軇┲械娜芙舛葦?shù)據(jù)。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，一氧化碳和氧氣在單一溶劑和混合溶劑中溶解度均隨壓力的升高而增大，而隨溫度的變化不大。 用各種不同的立方

2、型狀態(tài)方程如SRK、PR和PRSV方程，加上幾種不同形式的混合規(guī)則如傳統(tǒng)的二次型混合規(guī)則、Wong-Sandler混合規(guī)則、MHV1混合規(guī)則、NRTL，混合規(guī)則以及van Laar混合規(guī)則，對實(shí)驗(yàn)的三元體系進(jìn)行了關(guān)聯(lián)。計(jì)算了一氧化碳、氧氣在單一溶劑和混合溶劑中的亨利系數(shù)。由一氧化碳-苯酚-乙醇、一氧化碳-碳酸二甲酯-甲醇、氧氣-苯酚-乙醇、氧氣-碳酸二甲酯-甲醇三元體系的實(shí)驗(yàn)溶解度數(shù)據(jù)，回歸出相應(yīng)的二元交互作用參數(shù)kij和二元交互作用能

3、量參數(shù)△gij。關(guān)聯(lián)結(jié)果表明，改進(jìn)的計(jì)算模型(方法八)與實(shí)驗(yàn)值有較好的吻合，平均誤差小于2％。一氧化碳、氧氣在溶劑中的逸度fLi與壓力呈線性關(guān)系。關(guān)聯(lián)得到了恒溫恒壓條件下fLCO與混合溶劑濃度xi的模型。 進(jìn)一步選用UNIFAC法對苯酚-乙醇、氧氣-碳酸二甲酯等二元體系研究組分的活度系數(shù)。定義了新的基團(tuán)-碳酸基團(tuán)，利用實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)關(guān)聯(lián)出碳酸基團(tuán)的UNIFAC參數(shù)，補(bǔ)充了文獻(xiàn)中這個基團(tuán)所缺少的數(shù)據(jù)。計(jì)算結(jié)果表明用活度系數(shù)法研究高壓氣液

4、相平衡，對苯酚-乙醇、氧氣-碳酸二甲酯二元體系的估算與實(shí)驗(yàn)值能很好地吻合。關(guān)聯(lián)的平均誤差為0.675％。對氧氣在碳酸二甲酯-甲醇、苯酚-乙醇混合溶劑溶解度的預(yù)測也有較好的結(jié)果。 利用DA-505U型振動管密度儀測定了苯酚-乙醇體系在五個不同溫度下的密度。通過對Redich-Kister方程進(jìn)行修正，得出了過剩摩爾體積的計(jì)算模型，同時回歸出苯酚-乙醇體系在298.15K～348.15K溫度范圍內(nèi)的模型參數(shù)。為了能預(yù)測苯酚-乙醇體系