ATRP技術(shù)用于N-異丙基丙烯酰胺在硅膠表面的接枝聚合及其在HPLC上的應(yīng)用.pdf

1、本文設(shè)計(jì)了一種新型的合成方法，通過(guò)硅烷偶聯(lián)劑、二乙醇胺、溴異丁酰溴在超細(xì)硅膠表面引入原子轉(zhuǎn)移自由基(ATRP)的引發(fā)基團(tuán)，通過(guò)ATRP技術(shù)使N-異丙基丙烯酰胺(NIPAM)在硅膠表面進(jìn)行接枝聚合，合成得到了具有溫敏性的核-殼復(fù)合微粒silica-g-PNIPAM，成功的賦予了硅膠具有一定的功能性。在合成路線中由于中間體二乙醇胺的參與，增加了硅膠表面的支化點(diǎn)，增加了硅膠表面更多的反應(yīng)活性點(diǎn)。本文研究了配體的種類對(duì)硅膠表面PNIPAM的接枝

2、率的影響，確定了ATRP反應(yīng)的催化體系；研究了單體的用量對(duì)硅膠表面PNIPAM的接枝率和分子量的影響，確證了硅膠表面的ATRP具有可控性。 通過(guò)FTIR、TG、SEM、DSC等分析方法對(duì)接枝前后的復(fù)合粒子進(jìn)行了分析與表征；FTIR定性分析證明了NIAPM通過(guò)化學(xué)反應(yīng)已經(jīng)有效的聚合到了硅膠表面；TG定量計(jì)算出了硅膠表面的PNIPAM的接枝率；SEM觀察了硅膠表面的形態(tài)，發(fā)現(xiàn)硅膠表面形成了一層厚度均勻，表面光滑的覆蓋層；DSC分析表

3、明了復(fù)合硅膠具有一定的溫度敏感性。本文并采用酸催化的化學(xué)方法成功的把PNIPAM從核-殼復(fù)合微粒silica-g-PNIPAM表面“劈下來(lái)”，通過(guò)GPC分析了從硅膠表面“劈下來(lái)”的PNIPAM的分子量及其分子量分布，分析表明，硅膠表面的聚合物分子量分布很窄，說(shuō)明聚合物在硅膠表面形成的是支鏈均勻的長(zhǎng)鏈聚合物。分析結(jié)果證明通過(guò)本文的合成方法，硅膠表面接上了一層厚度均勻、表面平坦、質(zhì)量可控、接枝率高、具有一定的溫敏性的聚合物，充分顯示了ATR

4、P聚合的優(yōu)越性。 將制備的復(fù)合粒子作為高效液相色譜柱的固定相填料，裝填到色譜柱中，以水：甲醇=9：1的混合溶液作為流動(dòng)相，通過(guò)控制不同的柱溫，成功地對(duì)兩種氨基酸的混合物以及兩種酚的混合物進(jìn)行色譜分離，表現(xiàn)出了良好的分離效果。分離應(yīng)用的實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明合成的復(fù)合粒子賦予了色譜柱一種溫敏性功能，使得在HPLC分離過(guò)程中不用再通過(guò)改變流動(dòng)相的組成來(lái)達(dá)到分離效果，而是通過(guò)簡(jiǎn)單的控制溫度就可以達(dá)到一定的分離效果，這就在原有的通過(guò)改變流動(dòng)相為主