黃酮類磺化物的合成、晶體結構及與DNA的作用.pdf

1、黃酮類化合物是自然界植物代謝過程中產(chǎn)生的一類重要的天然有機化合物，具有抗氧化、抗腫瘤、治療心腦血管疾病、抗炎等廣泛的生理活性和較低的毒性，有很好的開發(fā)應用價值。但由于其脂溶性和水溶性均較差，生物利用度較低，限制了它們的廣泛應用。以黃酮類化合物為先導化合物，改造其化學結構，豐富其性質(zhì)和種類，是當前該研究領域的一個重要課題，同時也是尋找有開發(fā)應用前景的前體化合物和生物活性成分的源泉。 首先，概述了黃酮類化合物的結構、分類、性質(zhì)和應用

2、。對黃酮類磺化反應、溴化反應進行了簡單的介紹，并介紹了黃酮類與金屬離子的組裝作用，同時闡述了黃酮類磺化物與DNA的作用方式。 其次，以橙皮素、木犀草素和黃芩素為先導化合物進行結構修飾，合成了3，4，5，7，-四甲氧基二氫黃酮(1)，3',5-二羥基-4',7-二甲氧基黃酮(3)和黃芩素-8-磺酸鈉(5)。以尼泊爾鳶尾異黃酮為原料，進行去甲基化反應和溴化反應分別得到5，6，7-三羥基-4'-甲氧基異黃酮(7)和8-溴-5，7-二羥

3、基-4',6-二甲氧基異黃酮(8)并磺化得到5，6，7-三羥基-4’-甲氧基異黃酮-3’-磺酸鈉(9)和8-溴-5，7-二羥基-4',6-二甲氧基異黃酮-3’-磺酸鈉(10)。再以(9)和(10)為原料與不同的金屬離子反應得到8種衍生物-5，6，7-三羥基-4’-甲氧基異黃酮-3'-磺酸鈷(11)、磺酸鋅(12)；8-溴-5，7-二羥基-4',6-二甲氧基異黃酮-3’-磺酸鈷(13)、磺酸鋅(14)、磺酸亞鐵(15)、磺酸鎳(16)、磺

4、酸鎂(17)和磺酸鎘(18)。采用IR、<'1>H NMR及元素分析對產(chǎn)物進行結構表征，利用X-射線單晶衍射法測定了它們的晶體結構。在化合物(1)、(3)和(7)的晶體結構中，O—H…O氫鍵、C—H…O軟氫鍵、C—H…π作用和芳香環(huán)之間的π…π堆積作用將它們組裝成三維網(wǎng)絡結構。在黃酮磺酸鹽類化合物中，磺酸根、配位水、結晶水、羥基和甲氧基之間有氫鍵存在，包括O—H…O氫鍵和C—H…O軟氫鍵，這些氫鍵構成了整個晶體結構的親水區(qū)域；而黃酮體自

5、身骨架上存在的C—H…O軟氫鍵、C—H…π作用或π…π堆積作用，構成了整個晶體結構的疏水區(qū)域，磺酸根則是連接親水區(qū)和疏水區(qū)的橋梁，從而使整個分子組裝成三維結構的超分子。在8-溴-5，7-二羥基-4',6-二甲氧基異黃酮-3’-磺酸鹽衍生物中，由于溴原子的存在，除了上述的氫鍵和芳香堆積作用，還存在O—H…Br氫鍵和少見的非軸向取向的Br...π堆積作用，這些作用對晶體的組成、穩(wěn)定和結晶起了重要的作用。 最后，采用熒光光譜探討了尼泊