萃取劑2-羥基-5-壬基苯乙酮肟的合成研究及其類(lèi)似物的設(shè)計(jì)與合成.pdf

1、我國(guó)銅礦資源豐富，但低品位及難處理的氧化銅礦約占總儲(chǔ)量的1/3。改革開(kāi)放以來(lái)，我國(guó)的銅礦山在經(jīng)過(guò)幾十年的開(kāi)采之后，其銅礦品位越來(lái)越低，而市場(chǎng)對(duì)銅的需求卻逐年增加，這就迫使人們尋找處理氧化銅礦的方法。濕法冶銅解決了這一矛盾，該方法使氧化銅礦變廢為寶，并且與傳統(tǒng)的火法冶銅相比具有材料周轉(zhuǎn)簡(jiǎn)單，原料中金屬回收程度高，污染小，以及生產(chǎn)過(guò)程較易實(shí)現(xiàn)自動(dòng)化的優(yōu)點(diǎn)。因此濕法冶銅的研究對(duì)我國(guó)的冶銅工業(yè)而言具有十分現(xiàn)實(shí)而重要的意義。 文中所研究的

2、2-羥基-5-壬基苯乙酮肟(HNAO) 是一種高效銅萃取劑，商品名為L(zhǎng)IX84，在濕法冶銅領(lǐng)域有著廣泛應(yīng)用。本文以壬基酚、乙酰氯、無(wú)水AlCl3 和鹽酸羥胺為主要原料采用酯化與重排二合一的一鍋法合成了2-羥基-5-壬基苯乙酮(HNA)，并在此基礎(chǔ)上合成了HNAO。通過(guò)單因素實(shí)驗(yàn)確定了適宜的反應(yīng)條件： (1)合成HNA 時(shí)，采用一鍋法，以四氯乙烯為溶劑，n(壬基酚):n(乙酰氯):n(AlCl3)=1:2:1.2，加畢無(wú)水AlCl

3、3 后補(bǔ)加壬基酚物質(zhì)量0.2 倍的乙酰氯，回流溫度下(120℃) 反應(yīng)6h。HNA 收率以壬基酚計(jì)為78.0％。 (2)合成HNAO 時(shí)，以蒸餾的HNA 為原料，甲苯為溶劑，異辛酸鈉為相轉(zhuǎn)移催化劑，n(HNA):n(鹽酸羥安):n(碳酸鈉)=1:1.2:0.7，75℃下反應(yīng)4.5h。HNAO收率以HNA計(jì)為97.9％。FT-IR 分析結(jié)果表明所得中間體及產(chǎn)物與HNA 和HNAO 特征相符。 根據(jù)新型萃取劑的設(shè)計(jì)方法，文中

4、設(shè)計(jì)并合成了HNAO 的類(lèi)似物5-甲基-8-羥基萘滿(mǎn)酮肟。通過(guò)單因素實(shí)驗(yàn)確定了適宜的反應(yīng)條件： (1)制備4-氯丁酰氯時(shí)，反應(yīng)為無(wú)水體系，前4h 反應(yīng)溫度60℃，后7h 溫度80℃，n(1,4-丁內(nèi)酯):n(氯化亞砜):n(ZnCl2)=0.6:0.76:0.015；活化時(shí)間1h，氯化亞砜滴加時(shí)間為2h。4-氯丁酰氯收率以1,4-丁內(nèi)酯計(jì)為91.7％。 (2)合成5-甲基-8-羥基萘滿(mǎn)酮時(shí)，采用一鍋法，n(對(duì)甲苯酚):n