基于1，4：3，6-二縮水-D-果糖的新型硝酸酯類化合物的設計、合成研究.pdf

1、本論文以 1，4：3,6-二縮水-D-果糖和C12高碳糖為原料進行了一系列的硝化研究工作，通過發(fā)煙硝酸和濃硫酸混酸硝化合成了兩個母體化合物 1，4：3,6-二縮水-D-果糖-5-硝酸酯和1R- (2-異甘露醇基) -1，4：3,6-二縮水-D-果糖-5，5’-二硝酸酯，并對此硝化反應的工藝進行了研究。在通過Henry反應制備 1R- (2-異甘露醇基) -1，4：3，6-二縮水-D-果糖-5，5’-二硝酸酯衍生物的研究中發(fā)現了非常有趣的

2、熱力學和動力學控制反應的現象，并利用此反應分別合成了 1R-(2-異甘露醇基)-2-硝甲基-異山梨醇-5，5’-二硝酸酯和1R-(2-異甘露醇基) -2-硝甲基-異甘露醇-5，5’-二硝酸酯。在與硝基乙烷的反應中，發(fā)現了產物β-硝基醇鄰位碳的構型變化現象，研究了其中的反應機理，所得Henry反應產物的結構均經過X-射線晶體衍射得到證明。合成了其它一系列結構新穎的1，4：3，6-二縮水-D-果糖-5-硝酸酯和 1R- (2-異甘露醇基)

3、-1，4：3,6-二縮水-D-果糖-5，5’-二硝酸酯衍生物,為生物活性篩選和構效關系分析提供了大量的化合物。 一、用發(fā)煙硝酸和濃硫酸混酸硝化1，4：3,6-二縮水-D-果糖得到了5位羥基被硝化的產物。研究此硝化反應的反應工藝發(fā)現：3個當量的發(fā)煙硝酸，濃硫酸和發(fā)煙硝酸的摩爾比為3：1，反應時間3個小時為此硝化反應的最優(yōu)化反應條件。 合成了二個 1，4：3,6-二縮水-D-果糖-5-硝酸酯的衍生物，討論了其中的立體化學問題

4、。 二、以C12高碳糖為原料，通過發(fā)煙硝酸和濃硫酸混酸硝化高產率的合成了 1R-(2-異甘露醇基) -1，4：3，6-二縮水-D-果糖-5，5’-二硝酸酯，為以后其衍生物的合成奠定了良好的基礎。 三、在利用Henry 反應制備硝酸酯衍生物中發(fā)現了有趣的動力學和熱力學分別控制反應的現象，選擇性的合成了 1R- (2-異甘露醇基) -2-硝甲基-異山梨醇-5，5’-二硝酸酯和 1R- (2-異甘露醇基) -2-硝甲基-異甘露

5、醇-5，5’-二硝酸酯，具有理論研究價值和實際的應用價值，并通過X-射線衍射證明了它們的結構。 通過X-射線晶體衍射發(fā)現了 1R-(2-異甘露醇基)-1，4：3，6-二縮水-D-果糖-5，5’-二硝酸酯與硝基乙烷反應產物的β-硝基醇的鄰位碳的構型變化現象，提出了其中可能的反應機理。 四、以 1R- (2-異甘露醇基) -1,4：3，6-二縮水-D-果糖-5，5’-二硝酸酯為原料，合成了其它一系列硝酸酯衍生物。 本