銠催化芳基硼酸與α，β-不飽和羰基化合物的Heck類偶聯(lián)對共軛加成反應選擇性的調(diào)控研究.pdf

1、本論文圍繞著甲苯-水中銠-膦體系催化芳基硼酸與α，β-不飽和羰基化合物高選擇性地進行Heck類偶聯(lián)和共軛加成反應而系統(tǒng)地展開，主要內(nèi)容包括以下幾個部分： 第一部分，銠催化芳基硼酸與α，β-不飽和酯的Heck類偶聯(lián)對共軛加成反應選擇性的調(diào)控研究。通過系統(tǒng)地考察各反應條件及不同膦配體對銠催化苯硼酸與丙烯酸丁酯進行Heck類偶聯(lián)和共軛加成反應選擇性(HC/CA)的影響，得到了Heck類偶聯(lián)(HC)和共軛加成反應(CA)的最佳條件(HC

2、：3mol％RhCl3-12mol％PPh3\3eq.K2CO3\過量的烯烴化合物；CA：3mol％RhCl3-15mol％BINAP\不加堿\過量的硼酸)。然后在這些最佳條件下分別研究了不同芳基硼酸與丙烯酸丁酯及苯硼酸與不同α，β-不飽和酯的反應情況，結(jié)果表明芳基硼酸與α，β-不飽和酯大多能既高選擇性地進行Heck類偶聯(lián)反應(選擇性高達100％)，也能高選擇性地進行共軛加成反應(選擇性高達99％以上)。 第二部分，銠催化芳基硼

3、酸與α，β-不飽和酰胺的Heck類偶聯(lián)對共軛加成反應選擇性的調(diào)控研究。選擇苯硼酸與N,N-二甲基丙烯酰胺的反應為模板反應，并通過對反應條件的系統(tǒng)探索，得到芳基硼酸與α，β-不飽和酰胺進行Heck類偶聯(lián)(HC)和共軛加成反應(CA)的最佳條件(HC：3mol％RhCl3-12mol％PPh3\3eq.K2CO3\過量的烯烴化合物；CA：3mol％RhCl3-10mol％dPPP\不加堿\過量的硼酸)，在這些最佳反應條件下又分別研究了不同芳

4、基硼酸與N,N-二甲基丙烯酰胺及苯硼酸與不同α，β-不飽和酰胺的反應情況，結(jié)果表明，芳基硼酸與α，β-不飽和酰胺大多也能既高選擇性地進行Heck類偶聯(lián)反應(選擇性可高達99％)，也能高選擇性地進行共軛加成反應(選擇性高達100％)。 第三部分，銠催化芳基硼酸與α，β-不飽和酮的Heck類偶聯(lián)對共軛加成反應選擇性的調(diào)控研究，通過系統(tǒng)地研究模板反應—苯硼酸和丁烯酮的反應選擇性(HC/CA)，得到芳基硼酸與α，β-不飽和酮進行Heck

5、類偶聯(lián)(HC)和共軛加成反應(CA)的最佳條件(HC：3mol％RhCl(PPh3)3\不加堿\過量的烯烴化合物；CA：3mol％RhCl3-15mol％BINAP\不加堿\過量的硼酸)，接著考察了不同芳基硼酸與丁烯酮及苯硼酸與不同α，β-不飽和酮的反應情況，結(jié)果表明，芳基硼酸與α，β-不飽和酮可進行較高選擇性的Heck類偶聯(lián)反應(選擇性可高達90％)和專一的共軛加成反應(選擇性達100％)。 第四部分，Rh催化芳基硼酸與α，β