白蛋白基金屬卟啉配合物光敏劑的制備及其光解水產(chǎn)氫性能.pdf

1、金屬卟啉作為一個(gè)重要的、經(jīng)典的分子在各方面服務(wù)于自然界，它們是很多天然蛋白質(zhì)的活性中心，功能涉及到氧的運(yùn)輸和儲(chǔ)存（血紅蛋白、肌紅蛋白）；電子轉(zhuǎn)移（細(xì)胞色素C、細(xì)胞色素b5）；能量轉(zhuǎn)移（葉綠素）。另外，金屬卟啉還被證明可作為很多化學(xué)反應(yīng)及光化學(xué)反應(yīng)體系的光敏劑、催化劑等。血清白蛋白是血漿中含量最豐富的載體蛋白，可與多種不溶于水的內(nèi)源、外源性化合物結(jié)合，如脂肪酸、膽紅素、血晶素及多種藥物。氫氣是一種清潔的、可再生的能源，光敏化還原水產(chǎn)氫在過(guò)

2、去十年里一直受到廣泛的關(guān)注。
　　 本論文將難溶性金屬卟啉結(jié)合于牛血清白蛋白（BSA），制得水溶性的生物高分子金屬卟啉配合物（BSA-ZnTpHPP、BSA-ZnToHPP、BSA-ZnTmMpHPP），通過(guò)紫外-可見(jiàn)光譜、圓二色譜、凝膠電泳對(duì)它們進(jìn)行了表征，結(jié)果表明：牛血清白蛋白與鋅卟啉配合物以低比例（1:1、1:3）結(jié)合后蛋白結(jié)構(gòu)保持，推測(cè)鋅卟啉與白蛋白以配位鍵結(jié)合。以BSA-ZnTpHPP 為代表，研究了白蛋白結(jié)合金屬卟啉

3、的光敏性，發(fā)現(xiàn)甲基紫精（MV2+）對(duì)BSA-四（4-羥基苯基）卟啉鋅配合物（BSA-ZnTpHPP）的熒光有猝滅作用，以TEOA 為還原劑，BSA-ZnTpHPP 為光敏劑考察了TEOA/BSA-ZnTpHPP/[MV2+]的光電子轉(zhuǎn)移功能，發(fā)現(xiàn)BSA-ZnTpHPP可將光電子轉(zhuǎn)移到MV2+，使其變成激發(fā)態(tài)。表明水溶性的生物高分子金屬卟啉配合物是一種良好的高分子光敏劑。
　　 首次將水溶性的生物高分子金屬卟啉配合物（BSA-Zn

4、TpHPP-1、BSA-ZnToHPP-1、BSA-ZnTmMpHPP-1）作為光敏劑應(yīng)用于光解水產(chǎn)氫體系，以TEOA 為電子給體，甲基紫精MV2+為電子中繼物，膠體Pt 為氧化還原催化劑，分別研究了三個(gè)光敏劑的四組分產(chǎn)氫體系，發(fā)現(xiàn)它們都表現(xiàn)出良好的光解水產(chǎn)氫性能。其中，水溶性BSA-ZnTmMpHPP-1 高分子光敏劑在光解水產(chǎn)氫時(shí)，光敏劑轉(zhuǎn)換數(shù)達(dá)到8.86。三個(gè)水溶性生物高分子光敏劑的活性次序?yàn)椋築SA-ZnTmMpHPP-1>BS