油溶性氧化劑對二苯并噻吩的氧化脫硫研究.pdf

1、隨著環(huán)保要求越來越嚴(yán)格，生產(chǎn)低硫燃油特別是超低硫燃油是大勢所趨。氧化脫硫因其反應(yīng)條件溫和、不消耗大量氫氣、投資少且對加氫脫硫難以脫除的二苯并噻吩系列有很好的脫除效果等優(yōu)點，成為研究的熱點。目前，無論是過氧酸，三氟乙酸還是雙氧水，最大的問題是它們都為水溶性氧化劑。在氧化過程中存在水相，易使油品再次發(fā)生乳化或部分乳化現(xiàn)象；此外，水溶性氧化劑需要與油品充分混合才能反應(yīng)，局限在鍋式反應(yīng)器中，不易連續(xù)工藝化。 作者改用油溶性氧化劑，以二苯

2、并噻吩(dibenzothiophene，DBT)模擬硫化物來進(jìn)行氧化脫硫的研究。初步篩選出兩種合適的油溶性氧化劑過氧化叔戊醇(t-amylhydroperoxide，TAHP)和過氧化環(huán)己酮(Cyclohexanoneperoxide，CYHPO)，取得了較好的脫硫效果。 油溶性氧化劑TAHP的合成改進(jìn)方面，考察了反應(yīng)物的添加順序、反應(yīng)溫度、反應(yīng)時間、反應(yīng)物配料比及精制過程中各條件對TAHP收率的影響，得出了較佳的反應(yīng)條件；產(chǎn)

3、率從文獻(xiàn)的38％提高到68％，時間從24h縮短到2h；為大批量生產(chǎn)此氧化劑奠定基礎(chǔ)；產(chǎn)品通過紅外表征；碘量法標(biāo)定含量95％以上。 以DBT的十氫萘液作為含硫模擬油品，以油溶性的TAHP為氧化劑進(jìn)行氧化脫硫的研究?？疾炝朔磻?yīng)溫度、氧化劑用量、反應(yīng)時間和催化劑等因素對DBT脫除率的影響。通過正交試驗和單因素試驗找到了最佳脫除條件，DBT的脫除率達(dá)97％以上，模擬油品回收率達(dá)99％。“D113”型丙烯酸系弱酸性陽離子交換樹脂上負(fù)載三氧

4、化鉬作為非均相催化劑，加大了TAHP與MoO3的接觸面積，催化劑用量顯著降低。催化劑重復(fù)使用10次后，脫硫效果依然理想。探討了TAHP在MoO3催化下的氧化機(jī)理。 改用油溶性的CYHPO為氧化劑進(jìn)行氧化脫硫的研究?？疾炝搜趸瘎┯昧?、反應(yīng)溫度、反應(yīng)時間等因素對DBT脫除率的影響。通過條件優(yōu)化找到較佳脫除條件，DBT的脫除率達(dá)到91％以上，且不需要催化劑；氧化后生成的極少量水用分子篩吸附除掉；模擬油品氧化后經(jīng)離心、吸附，模擬油品回收