cis-和trans-丙環(huán)唑金屬配合物的合成、緩釋性能與生物活性研究.pdf

1、丙環(huán)唑（propiconazole）是一種具有保護和治療作用的內(nèi)吸性三唑類殺菌劑，廣泛應(yīng)用于防治子囊菌、擔(dān)子菌和半知菌所引起的植物病害，特別是對小麥根腐病、白粉病、水稻惡苗病等具有良好的防治效果?；瘜W(xué)名稱為（±）1-[2-（2，4-二氯苯基）-4-丙基-1，3-二氧戊環(huán)-2-基]甲基-1H-1，2，4-三氮唑，在其結(jié)構(gòu)的二氧戊環(huán)上含有2個手性碳原子，具有2對cis-和trans-對映體。
　　 近年來，以農(nóng)藥為配體的金屬配合物逐

2、漸被科研工作者重視，因為它不僅保持甚至提高了農(nóng)藥本身的生物活性，而且擴大了活性范圍，降低了農(nóng)藥的毒性，還可以作為一種緩釋技術(shù)，使農(nóng)藥能夠提高持效，延長半衰期，降低對哺乳動物的毒性等。本文合成了20種cis-和trans-丙環(huán)唑的金屬配合物，并分別研究了兩類金屬配合物的配位能力、緩釋性能及殺菌活性，期望能夠開發(fā)出對環(huán)境更友好、殺菌活性更高的丙環(huán)唑金屬配合物殺菌劑，為農(nóng)業(yè)生產(chǎn)服務(wù)。
　　 首先，本文對cis-和trans-丙環(huán)唑金屬

3、配合物的合成與表征開展了研究。采用先環(huán)化后溴化再與硝酸成鹽的方法合成出丙環(huán)唑原藥。采用柱層析的方法分離丙環(huán)唑的cis-和trans-異構(gòu)體。利用cis-和trans-丙環(huán)唑與過渡金屬鹽在乙醇或甲醇中反應(yīng)，合成了20種cis-和trans-丙環(huán)唑金屬配合物M1（cis-L）2Y2，M1（trans-L）2Y2和M2（cis-L）4Y2，M2（trans-L）4Y2（M1=Zn（Ⅱ），Co（Ⅱ），Cu（Ⅱ）；M2=Mn（Ⅱ），Ni（Ⅱ）；Y

4、=OAc，Cl，ClO4和NO3）。采用原子吸收、元素分析、紅外光譜及紫外光譜等對所合成的cis-和trans-丙環(huán)唑金屬配合物進行了結(jié)構(gòu)表征。
　　 其次，對cis-和trans-丙環(huán)唑金屬配合物的緩釋性能進行了研究。發(fā)現(xiàn)cis-和trans-丙環(huán)唑兩類配合物在水中具有不同的釋放速率，但釋放趨勢相似。cis-丙環(huán)唑配合物釋放速率均小于相應(yīng)過渡金屬的trans-丙環(huán)唑配合物。其中，丙環(huán)唑鈷配合物釋放配體速率最低，且cis-丙環(huán)唑

5、鈷配合物經(jīng)96h可釋放配體75％，小于相應(yīng)的trans-丙環(huán)唑鈷配合物（84％）。同時發(fā)現(xiàn)，溫度，pH值或包膜影響配合物釋放配體的速率。溫度降低、pH升高或包膜均會降低配合物釋放配體的速度。如溫度為5℃、或者pH為14、或者PVA包膜條件下，96h后Zn（cis-L）2Y2釋放配體約60％，比正常條件（25℃、pH為7、未包膜）時，釋放速率減緩了近30％。但添加金屬鹽不能改變配合物釋放配體的速率。
　　 最后，對cis-和tra

6、ns-丙環(huán)唑金屬配合物生物活性進行了研究。測定了cis-和trans-丙環(huán)唑及各自金屬配合物對蔬菜灰霉病菌（Botrytiscinera）、小麥紋枯病菌（Rhizoctoniacerealis）、黃瓜炭疽菌（Colletotrichumorbiculare）、小麥赤霉病菌（Gibberellazeae）和水稻惡苗病菌（Fussriummoniliforme）的EC50值。結(jié)果表明，cis-丙環(huán)唑的殺菌活性是trans-丙環(huán)唑的3.39～