MgCl-,2--SiO-,2-復(fù)合載體Ti系催化劑的制備及其催化乙烯聚合的研究.pdf

1、本研究向SiO2載體中，引入MgCl2-TiCl4體系，制備了一種高活性的用于烯烴聚合的雙載體催化劑。研究了它的結(jié)構(gòu)及其催化乙烯均聚合、乙烯/1-己烯共聚合的行為。主要內(nèi)容包括： ⑴考察了Ti/Mg摩爾比、溫度、乙醇加入量及其溶解時間對催化劑形態(tài)及催化性能的影響；研究了Al/Ti摩爾比、聚合溫度及聚合時間對催化效率的影響；探討了1-己烯濃度及溫度對乙烯/1-己烯共聚合行為的影響。 ⑵通過WAXD、激光粒度分析儀、SEM對

2、催化劑粒徑分布及其顆粒形態(tài)進行了表征。通過WAXD、SEM、DSC、GPC對聚乙烯顆粒形態(tài)、熔點及熔融焓、分子量及分子量分布進行了表征。并通過13CNMR對乙烯/1-己烯共聚物的結(jié)構(gòu)進行了表征。 ⑶實驗結(jié)果表明，所得催化劑的粒徑大小在20μm～45μm之間，分布較均勻，從單個催化劑粒子看，催化劑形態(tài)呈球形，這有利于生產(chǎn)顆粒形態(tài)良好的聚合物。在常壓、淤漿聚合條件下，該催化劑催化乙烯聚合具有較高的活性，其催化效率高達159 g PE

3、/g cat；所得聚乙烯的顆粒呈類球形，分布較均勻，其粒徑大小在160μm左右，聚合物細粉很少；聚乙烯的熔點為138．7℃，熔融焓為201．7 J/g，結(jié)晶度為70．2%，熔融范圍較窄；聚乙烯分子量為3．1×104 g/mol，分子量分布為25．54，呈寬分布。該催化劑催化乙烯/1-己烯共聚合時，具有良好的共聚合活性，其共聚合的催化效率高達165 g copolymer/g cat，共聚物的熔點為129．2℃，熔融焓為161．2 J/g