罐裝食品中雙酚類(lèi)化合物分析方法及其遷移規(guī)律的研究.pdf

1、本文首先綜述了國(guó)內(nèi)外食品罐頭包裝材料中雙酚A(BPA)、雙酚A二縮水甘油醚(BADGE)和酚醛縮水甘油醚(NOGE)的使用情況,并介紹了該類(lèi)化合物對(duì)人體的危害性,以及國(guó)內(nèi)外對(duì)該類(lèi)物質(zhì)的限量標(biāo)準(zhǔn)。其次,選定了14種被廣泛關(guān)注的雙酚類(lèi)化合物(BPA、BFDGE·2H2O、BADGE·2H2O、BADGE·H2O·HCl、BADGE·H2O、BFDGE·2HCl、BFDGE、BADGE·2HCl、BADGE·HCl、BADGE、3R-NOGE

2、、4R-NOGE、5R-NOGE、6R-NOGE)作為研究對(duì)象,優(yōu)化了雙酚類(lèi)相關(guān)化合物從食品內(nèi)容物中的提取方法,并建立了高效液相色譜.熒光檢測(cè)法(HPLC-FLD)和超高效液相色譜.串聯(lián)質(zhì)譜法(UPLC-MS/MS)兩種分析方法。最后,利用遷移規(guī)律得到的數(shù)據(jù),探索了幾種代表性的雙酚類(lèi)相關(guān)化合物的遷移規(guī)律和數(shù)學(xué)模型。
　　 HPLC-FLD方法采用Lichrospher C18(4.6×250 mm,5μm)色譜柱分離,熒光檢測(cè)器

3、激發(fā)波長(zhǎng)230 nm,發(fā)射波長(zhǎng)301 nm。14種雙酚類(lèi)相關(guān)化合物的線性范圍在10～1000 ng/mL之間,標(biāo)準(zhǔn)曲線的相關(guān)系數(shù)R2均大于0.9993,儀器最低檢出限在1.65～3.44 ng/mL之間,最低定量限在5.50～11.47 ng/mL之間,線性關(guān)系良好,檢出限遠(yuǎn)低于歐盟標(biāo)準(zhǔn)。
　　 UPLC-MS/MS法采用ACQUITYTM(2.1×100 mm,1.7μm)色譜柱分離,電噴霧離子源進(jìn)行離子化,三重四級(jí)桿質(zhì)量分析

4、器為檢測(cè)器,采用多反應(yīng)監(jiān)測(cè)模式(MRM)定性定量。14種雙酚類(lèi)相關(guān)化合物的線性范圍在5～1000 ng/mL之間,相關(guān)性良好,相關(guān)系數(shù)均大于0.9990,儀器最低檢出限在0.19～1.27 ng/mL之間,最低定量限在0.64～4.25 ng/mL之間。此外有三種非對(duì)稱(chēng)性的雙酚F類(lèi)環(huán)氧衍生物(BFDGE·HCl、BFDGE·H2O和BFDGE·H2O·HCl)目前沒(méi)有商品化的標(biāo)準(zhǔn)品,實(shí)驗(yàn)過(guò)程中合成了該機(jī)種化合物并采用液質(zhì)連用的方法對(duì)它們

5、進(jìn)行了分離和鑒定,并將這三種化合物用于定性分析。
　　 通過(guò)提取溶劑、提取時(shí)間和提取溫度的優(yōu)化實(shí)驗(yàn)確定了從半固體食品中提取雙酚類(lèi)相關(guān)化合物的最佳提取條件,并對(duì)提取方法作了樣品最低檢出限、回收率和精密度的驗(yàn)證。結(jié)果表明,14種雙酚類(lèi)化合物在水性基質(zhì)中的樣品最低檢出限在0.28～1.38 ng/mL之間,定量限在0.92～4.55 ng/mL之間,回收率處于75.6～91.2％之間;在油性基質(zhì)中樣品最低檢出限在0.38～1.84 n

6、g/mL之間,定量限在1.06～4.46ng/mL之間,回收率處于71.1～92.8％之間。日內(nèi)和日間精密度都小于10％,方法學(xué)驗(yàn)證數(shù)據(jù)表明該方法準(zhǔn)確可靠。用建立的分析方法分別對(duì)市場(chǎng)上罐頭包裝材料和食品內(nèi)容物的大量樣品做了抽樣檢測(cè),結(jié)果表明,BPA、BADGE、BFDGE及它們的水合與氯化衍生物在罐頭食品中檢出率高。
　　 在雙酚類(lèi)相關(guān)化合物的遷移規(guī)律的研究上,本研究考察了5種食品罐頭在18個(gè)月儲(chǔ)存過(guò)程中雙酚類(lèi)物質(zhì)的遷移情況,描

7、繪了遷移趨勢(shì)圖。此外選擇四種食品模擬物分別代表不同基質(zhì)的食品,對(duì)影響包裝材料中雙酚類(lèi)污染物遷移率的主要因素,如食品基質(zhì)、存儲(chǔ)溫度、接觸時(shí)間等進(jìn)行研究。結(jié)果表明,不同食品基質(zhì)體系下雙酚類(lèi)物質(zhì)的特定遷移量各不相同,其特定遷移量順序?yàn)?10％乙醇＞3％乙酸＞大豆油＞水,并且溫度和時(shí)間對(duì)雙酚類(lèi)物質(zhì)的遷移率影響非常顯著。
　　 在雙酚類(lèi)相關(guān)化合物的遷移規(guī)律研究的基礎(chǔ)上,從菲克第二定律(Fick)出發(fā),利用Origin軟件自定義函數(shù)擬合,獲